Estudo da atividade catalítica do complexo [RuCl(p-cimeno)(O-O')] { O-O = íon acetilfenolato} na polimerização via metátese do 2-norborneno

• Autor(a) principal: Lemos, Ana Laura Rodrigues
• Data de Publicação: 2022
• Tipo de documento: Trabalho de conclusão de curso
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFU
• Texto Completo: https://repositorio.ufu.br/handle/123456789/34616
• topic: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA; Complexo organometálico; Organometallic complex; Rutênio; Ruthenium; Catálise; Catalysis; ROMP

Neste trabalho, o complexo [RuCl(p-cimeno)(O-O’)] foi sintetizado utilizando como ligante o 2-acetilfenolato, obtido através da desprotonação da 2-hidroxiacetofenona, e o precursor binuclear [RuCl2(p-cimeno)]2. O complexo foi caracterizado através das técnicas de Análise Elementar ; Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho; Espectroscopia de Absorção na região do UV/Visível; Voltametria Cíclica e Ressonância Magnética Nuclear de Carbono e de Hidrogênio. Avaliou-se o potencial catalítico do complexo [RuCl(p-cimeno)(O-O’)] pelo seu desempenho na reação de metátese via ROMP do 2- norborneno. A reação foi realizada em 1 mL de diclorometano ; 5µL de Etildiazoacetato (EDA) como fonte de carbeno e razão [NBE]/[Ru] =178,5 a 28°C durante 15 minutos, demonstrando uma conversão de NBE para poliNBE de 9,3% e produtividade polimérica de 6,33 kg mol-1 h-1, enquanto a polimerização realizada nas mesmas condições anteriores, tentando manter a razão [NBE]/[Ru] próxima de 178, porém mudando o tempo de reação para 1h, apresentou conversão de monômero para polímero de apenas 0,08% e produtividade igual a 0,14 kg mol-1 h-1. A caracterização do polinorborneno obtido, foi feita através das análises de Termogravimetria (TGA) e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC), que demonstraram uma estrutura bastante estável termicamente ,até aproximadamente 400°C, mas se decompôs por completo em 450°C,apresentando apenas um evento de perda de massa o que pode indicar sua pureza. O polímero também exibiu uma estrutura maleável com transição vítrea (Tg) em 51,58°C. Realizaram-se os cálculos de Teoria do Funcional da Densidade, para compreender a baixa atividade catalítica do complexo. Os resultados obtidos denunciaram a baixa reatividade do carbono carbeno em relação ao substrato 2-norborneno, quando o complexo-carbeno é formado pela adição de EDA, no entanto foi possível observar através de uma simulação teórica computacional, que o complexo carbeno formado com o iniciador 3-metil-2-buteno-1-yl, apresenta um carbono carbeno mais reativo ao NBE.