Síntese e resolução cinética de adutos de Morita-Baylis-Hillman e primeira síntese total do (+) floribundano B

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Souza, Diana de Meneses
Data de Publicação: 2019
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UnB
Texto Completo: https://repositorio.unb.br/handle/10482/37157
Resumo: Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2019.
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spelling Síntese e resolução cinética de adutos de Morita-Baylis-Hillman e primeira síntese total do (+) floribundano BResolução cinéticaFloribundano BAdutosSíntese totalTese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2019.Foram sintetizados adutos e acetatos de Morita-Baylis-Hillman (MBH) provenientes de aldeídos alifáticos e aromáticos com acrilato de etila, bem como adutos e acetatos oriundos de enonas cíclicas. Os rendimentos dos adutos variaram de 15 a 91% enquanto os acetatos foram obtidos em rendimentos quantitativos. Candida antarctica Lipase B (Cal B) foi utilizada na transesterificação e hidrólise enzimática dos adutos e acetatos sintetizados, tendo a enzima demostrado atividade apenas para substratos contendo grupo metila. Em ambos os procedimentos, foi possível obter (S)- álcoois e (R)- acetatos com 50% de conversão e excelente excesso enantiomérico. A primeira síntese total do (+) floribundano B foi alcançada em sete etapas reacionais com 10% de rendimento global. A rota sintética adotada contemplou, além da reação de MBH, reações interessantes como a metátese de olefinas, usando o catalisador de Grubbs I, que ocorreu com 50% de rendimento e a reação de Johnson-Claisen que forneceu dois ésteres de -alquenil- lactonas com estereosseletividade E:Z de 1:1, sendo o isômero E, um intermediário presente na rota de síntese do anti-inflamatório (±)-oleocantal. Além disso, a rota de síntese logrou a obtenção de um dos constituintes químicos do suco de azeitonas prensadas.Coordenação de Aperfeiçõamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) e Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq).The synthesis of Morita-Baylis-Hillman (MBH) adducts and acetates from aliphatic and aromatic aldehydes with ethyl acrylate, as well as adducts and acetates from cyclic enones were synthesized. The adducts yields varied from 15 to 91% while acetates were obtained in quantitative yields. Lipase B from Candida antarctica (Cal B) was used in the transesterification and enzymatic hydrolysis of adducts and acetates synthesized, where the enzyme showed activity only for substrates containing methyl group. In both procedures, it was possible to obtain (S)-alcohols and (R)-acetates with 50% conversion and excellent enantiomeric excess. The first total synthesis of (+)-floribundane B was achieved in seven reaction steps with 10% overall yield. The synthetic route used, in addition to the MBH reaction, interesting reactions such as the metathesis of olefins with the Grubbs I catalyst, which occurred in 50% yield and the Johnson-Claisen reaction which provided two α-alkenyl-δ-lactones esters with E:Z stereoselectivity of 1:1; the E isomer is an intermediate present in the (±)-oleocanthal synthesis route, an antiinflammatory compound. Also, the synthetic route allows to obtain one of the chemical constituents of pressed olive juice.Machado, Angelo Henrique de LiraMachado, Luciana LucasSouza, Diana de Meneses2020-03-25T19:32:46Z2020-03-25T19:32:46Z2020-03-252019-07-04info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfSOUZA, Diana de Meneses. Síntese e resolução cinética de adutos de Morita-Baylis-Hillman e primeira síntese total do (+) floribundano B. 2019. [301] f., il. Tese (Doutorado em Química)—Universidade de Brasília, Brasília, 2019.https://repositorio.unb.br/handle/10482/37157A concessão da licença deste item refere-se ao termo de autorização impresso assinado pelo autor com as seguintes condições: Na qualidade de titular dos direitos de autor da publicação, autorizo a Universidade de Brasília e o IBICT a disponibilizar por meio dos sites www.bce.unb.br, www.ibict.br, http://hercules.vtls.com/cgi-bin/ndltd/chameleon?lng=pt&skin=ndltd sem ressarcimento dos direitos autorais, de acordo com a Lei nº 9610/98, o texto integral da obra disponibilizada, conforme permissões assinaladas, para fins de leitura, impressão e/ou download, a título de divulgação da produção científica brasileira, a partir desta data.info:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Repositório Institucional da UnBinstname:Universidade de Brasília (UnB)instacron:UNB2023-07-11T00:38:52Zoai:repositorio.unb.br:10482/37157Repositório InstitucionalPUBhttps://repositorio.unb.br/oai/requestrepositorio@unb.bropendoar:2023-07-11T00:38:52Repositório Institucional da UnB - Universidade de Brasília (UnB)false
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