Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Ramalho, Hugo de Farias
Data de Publicação: 2010
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UnB
Texto Completo: http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902
Resumo: Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2010.
id UNB_e10817efd4deb63aae339a1c7e10f10f
oai_identifier_str oai:repositorio.unb.br:10482/8902
network_acronym_str UNB
network_name_str Repositório Institucional da UnB
repository_id_str
spelling Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásicoBiodieselSoja - biodieselCatálise - biodieselDissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2010.Com o objetivo de promover melhorias em algumas propriedades, como a estabilidade oxidativa, a viscosidade e o ponto de entupimento de filtro a frio, foi realizada neste trabalho a modificação de biodiesel de soja por meio da reação de hidroformilação em um sistema catalítico bifásico. Para isto, líquidos iônicos (LI´s) derivados do cátion 1,3-dialquilimidazólio foram empregados como solventes para o complexo HRhCO(PPh3)3, o precursor catalítico para a reação. Foram estudados os efeito da presença do ligante trifenilfosfina (PPh3) no meio reacional e do emprego de diferentes LI’s na conversão e seletividade da reação. Além disso, foi investigada a estabilidade oxidativa do produto obtido e o reciclo da fase iônica para seguidas reações. Os resultados obtidos mostraram que a presença de PPh3 no meio reacional promove um aumento da seletividade para aldeídos por estabilizar o ródio na forma do complexo, que é ativo para a formação desse produto. Além disso, a presença da fosfina evita a formação de nanopartículas, que catalisam reações paralelas. A solubilidade dos produtos obtidos nos diferentes LI´s é o fator determinante para a perda de seletividade do sistema. Utilizando o BMI.NTF2, em que os produtos são mais solúveis, observou-se uma diminuição da seletividade devido a reações consecutivas que ocorreram rapidamente por causa do maior contato do catalisador com os substratos. O sistema com o BMI.PF6 apresentou melhores seletividades devido a menor solubilidade do aldeído neste LI, evitando que produtos de reações consecutivas fossem gerados. O produto de hidroformilação apresentou, de forma geral, estabilidade oxidativa baixa devido à reação de autoxidação dos aldeídos, que é acelerada pela presença do complexo de ródio que sofre lixiviação e passa para a fase orgânica. Ainda por causa do citado efeito de lixiviação, o reaproveitamento da fase iônica para consecutivas reações foi limitado. ______________________________________________________________________________ ABSTRACTThe aim of this work is to improve some technical features of soybean biodiesel, specially oxidative stability and cold properties. In order to improve these properties, this work developed an efficient two-phase catalytic system to modify soybean biodiesel by hydroformylation reaction in the presence of CO, H2 and HRhCO(PPH3)3 as catalytic precursor, which was evaluated with different reaction patterns. In this catalytic system, 1,3-dialkilimidazolium-based ionic liquids (IL´s) were used as solvent. Studies of the presence of PPh3, the effect of different IL, products oxidative stability and ionic phase recycle for several reactions were emphasized in this work. Results show that presence of PPh3 in the reaction system promotes higher selectivity to aldehyde because this ligand stabilizes rhodium as a metallic complex, avoiding nanoparticles to be generated during reaction process, which are active for consecutive and side reactions. Selectivity and conversion varies according to the IL employed. Products solubility in IL was crucial to evaluate the final product content. The lower selectivity for aldehyde was obtained using BMI.NTf2, due its higher solubility in this IL. Otherwise, the lower solubility of the products in BMI.PF6 promotes higher selectivity due the inefficient catalyst/product contact, avoiding consecutive reactions. Low oxidative stability occurred to hydroformylation product due the autoxidation reaction of aldehydes formed. Ionic phase recycle was inefficient because of the catalyst mass loss to the organic phase.Instituto de Química (IQ)Programa de Pós-Graduação em QuímicaPrauchner, Marcos JulianoRamalho, Hugo de Farias2011-07-04T12:33:51Z2011-07-04T12:33:51Z2011-07-042010-03-05info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfRAMALHO, Hugo de Farias. Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico. 2010. xi, 55 f. il. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade de Brasília, Brasília, 2010.http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902info:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Repositório Institucional da UnBinstname:Universidade de Brasília (UnB)instacron:UNB2024-03-13T14:38:46Zoai:repositorio.unb.br:10482/8902Repositório InstitucionalPUBhttps://repositorio.unb.br/oai/requestrepositorio@unb.bropendoar:2024-03-13T14:38:46Repositório Institucional da UnB - Universidade de Brasília (UnB)false
dc.title.none.fl_str_mv Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
title Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
spellingShingle Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
Ramalho, Hugo de Farias
Biodiesel
Soja - biodiesel
Catálise - biodiesel
title_short Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
title_full Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
title_fullStr Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
title_full_unstemmed Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
title_sort Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
author Ramalho, Hugo de Farias
author_facet Ramalho, Hugo de Farias
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Prauchner, Marcos Juliano
dc.contributor.author.fl_str_mv Ramalho, Hugo de Farias
dc.subject.por.fl_str_mv Biodiesel
Soja - biodiesel
Catálise - biodiesel
topic Biodiesel
Soja - biodiesel
Catálise - biodiesel
description Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2010.
publishDate 2010
dc.date.none.fl_str_mv 2010-03-05
2011-07-04T12:33:51Z
2011-07-04T12:33:51Z
2011-07-04
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv RAMALHO, Hugo de Farias. Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico. 2010. xi, 55 f. il. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade de Brasília, Brasília, 2010.
http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902
identifier_str_mv RAMALHO, Hugo de Farias. Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico. 2010. xi, 55 f. il. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade de Brasília, Brasília, 2010.
url http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UnB
instname:Universidade de Brasília (UnB)
instacron:UNB
instname_str Universidade de Brasília (UnB)
instacron_str UNB
institution UNB
reponame_str Repositório Institucional da UnB
collection Repositório Institucional da UnB
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UnB - Universidade de Brasília (UnB)
repository.mail.fl_str_mv repositorio@unb.br
_version_ 1810580683932827648