Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico
Autor(a) principal: | |
---|---|
Data de Publicação: | 2010 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UnB |
Texto Completo: | http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902 |
Resumo: | Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2010. |
id |
UNB_e10817efd4deb63aae339a1c7e10f10f |
---|---|
oai_identifier_str |
oai:repositorio.unb.br:10482/8902 |
network_acronym_str |
UNB |
network_name_str |
Repositório Institucional da UnB |
repository_id_str |
|
spelling |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásicoBiodieselSoja - biodieselCatálise - biodieselDissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2010.Com o objetivo de promover melhorias em algumas propriedades, como a estabilidade oxidativa, a viscosidade e o ponto de entupimento de filtro a frio, foi realizada neste trabalho a modificação de biodiesel de soja por meio da reação de hidroformilação em um sistema catalítico bifásico. Para isto, líquidos iônicos (LI´s) derivados do cátion 1,3-dialquilimidazólio foram empregados como solventes para o complexo HRhCO(PPh3)3, o precursor catalítico para a reação. Foram estudados os efeito da presença do ligante trifenilfosfina (PPh3) no meio reacional e do emprego de diferentes LI’s na conversão e seletividade da reação. Além disso, foi investigada a estabilidade oxidativa do produto obtido e o reciclo da fase iônica para seguidas reações. Os resultados obtidos mostraram que a presença de PPh3 no meio reacional promove um aumento da seletividade para aldeídos por estabilizar o ródio na forma do complexo, que é ativo para a formação desse produto. Além disso, a presença da fosfina evita a formação de nanopartículas, que catalisam reações paralelas. A solubilidade dos produtos obtidos nos diferentes LI´s é o fator determinante para a perda de seletividade do sistema. Utilizando o BMI.NTF2, em que os produtos são mais solúveis, observou-se uma diminuição da seletividade devido a reações consecutivas que ocorreram rapidamente por causa do maior contato do catalisador com os substratos. O sistema com o BMI.PF6 apresentou melhores seletividades devido a menor solubilidade do aldeído neste LI, evitando que produtos de reações consecutivas fossem gerados. O produto de hidroformilação apresentou, de forma geral, estabilidade oxidativa baixa devido à reação de autoxidação dos aldeídos, que é acelerada pela presença do complexo de ródio que sofre lixiviação e passa para a fase orgânica. Ainda por causa do citado efeito de lixiviação, o reaproveitamento da fase iônica para consecutivas reações foi limitado. ______________________________________________________________________________ ABSTRACTThe aim of this work is to improve some technical features of soybean biodiesel, specially oxidative stability and cold properties. In order to improve these properties, this work developed an efficient two-phase catalytic system to modify soybean biodiesel by hydroformylation reaction in the presence of CO, H2 and HRhCO(PPH3)3 as catalytic precursor, which was evaluated with different reaction patterns. In this catalytic system, 1,3-dialkilimidazolium-based ionic liquids (IL´s) were used as solvent. Studies of the presence of PPh3, the effect of different IL, products oxidative stability and ionic phase recycle for several reactions were emphasized in this work. Results show that presence of PPh3 in the reaction system promotes higher selectivity to aldehyde because this ligand stabilizes rhodium as a metallic complex, avoiding nanoparticles to be generated during reaction process, which are active for consecutive and side reactions. Selectivity and conversion varies according to the IL employed. Products solubility in IL was crucial to evaluate the final product content. The lower selectivity for aldehyde was obtained using BMI.NTf2, due its higher solubility in this IL. Otherwise, the lower solubility of the products in BMI.PF6 promotes higher selectivity due the inefficient catalyst/product contact, avoiding consecutive reactions. Low oxidative stability occurred to hydroformylation product due the autoxidation reaction of aldehydes formed. Ionic phase recycle was inefficient because of the catalyst mass loss to the organic phase.Instituto de Química (IQ)Programa de Pós-Graduação em QuímicaPrauchner, Marcos JulianoRamalho, Hugo de Farias2011-07-04T12:33:51Z2011-07-04T12:33:51Z2011-07-042010-03-05info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfRAMALHO, Hugo de Farias. Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico. 2010. xi, 55 f. il. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade de Brasília, Brasília, 2010.http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902info:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Repositório Institucional da UnBinstname:Universidade de Brasília (UnB)instacron:UNB2024-03-13T14:38:46Zoai:repositorio.unb.br:10482/8902Repositório InstitucionalPUBhttps://repositorio.unb.br/oai/requestrepositorio@unb.bropendoar:2024-03-13T14:38:46Repositório Institucional da UnB - Universidade de Brasília (UnB)false |
dc.title.none.fl_str_mv |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico |
title |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico |
spellingShingle |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico Ramalho, Hugo de Farias Biodiesel Soja - biodiesel Catálise - biodiesel |
title_short |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico |
title_full |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico |
title_fullStr |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico |
title_full_unstemmed |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico |
title_sort |
Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico |
author |
Ramalho, Hugo de Farias |
author_facet |
Ramalho, Hugo de Farias |
author_role |
author |
dc.contributor.none.fl_str_mv |
Prauchner, Marcos Juliano |
dc.contributor.author.fl_str_mv |
Ramalho, Hugo de Farias |
dc.subject.por.fl_str_mv |
Biodiesel Soja - biodiesel Catálise - biodiesel |
topic |
Biodiesel Soja - biodiesel Catálise - biodiesel |
description |
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2010. |
publishDate |
2010 |
dc.date.none.fl_str_mv |
2010-03-05 2011-07-04T12:33:51Z 2011-07-04T12:33:51Z 2011-07-04 |
dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/masterThesis |
format |
masterThesis |
status_str |
publishedVersion |
dc.identifier.uri.fl_str_mv |
RAMALHO, Hugo de Farias. Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico. 2010. xi, 55 f. il. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade de Brasília, Brasília, 2010. http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902 |
identifier_str_mv |
RAMALHO, Hugo de Farias. Síntese de novos derivados de biodiesel de soja via reação de carbonilação em sistema bifásico. 2010. xi, 55 f. il. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade de Brasília, Brasília, 2010. |
url |
http://repositorio.unb.br/handle/10482/8902 |
dc.language.iso.fl_str_mv |
por |
language |
por |
dc.rights.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/openAccess |
eu_rights_str_mv |
openAccess |
dc.format.none.fl_str_mv |
application/pdf |
dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Repositório Institucional da UnB instname:Universidade de Brasília (UnB) instacron:UNB |
instname_str |
Universidade de Brasília (UnB) |
instacron_str |
UNB |
institution |
UNB |
reponame_str |
Repositório Institucional da UnB |
collection |
Repositório Institucional da UnB |
repository.name.fl_str_mv |
Repositório Institucional da UnB - Universidade de Brasília (UnB) |
repository.mail.fl_str_mv |
repositorio@unb.br |
_version_ |
1814508172770017280 |