Sintese de aril-ceto-alcoois via oxidação e redução biocataliticas utilizando fermento de pão e sua aplicação na sintese enantiosseletiva de analogos sulfurados de neolignanas

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Martins, Rodrigo dos Santos
Data de Publicação: 2009
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611223
Resumo: Orientador: Paulo Jose Samenho Moran
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Neste trabalho com o objetivo de sintetizar 15b opticamente pura, obtivemos (2S)-2-hidroxi-1-(3,4-dimetoxifenil)-1- propanona (2c) através da biorredução da 1-(3,4-dimetoxifenil)-1,2-propanodiona (1c) mediada pelo fermento de pão (Saccharomyces cerevisiae) com 60% de rendimento e 93% de e.e. Consecutivamente testou-se uma série de protocolos para a realização de uma SN2 entre 2c e o p-clorotiofenol para a síntese de 15b enantiomericamente pura. A transformação do grupo hidroxila de (+)-(2S)-2c em um éster sulfônico seguida da substituição via catálise por transferência de fase (CTF) provou ser a melhor estratégia na obtenção de 15b. Ao fim do trabalho se sintetizou ambos os enantiômeros de 15b, a (-)-15b com 10% de rendimento e 95% de e.e., a partir do éster sulfônico de 2c, e a (+)-15b com 90% de rendimento e 60% de e.e. partindo-se da (-)-2-cloro-1-(3,4-dimetoxifenil)-1- propanona, um co-produto da síntese do éster sulfônico de 2c. Conjuntamente, estudou-se uma metodologia alternativa na obtenção de 2-hidroxi-1-aril-1-propanona (2) através da resolução cinética de fenilpropanodiois, realizada por meio de uma oxidação biocatalítica mediada pelo fermento de pão. Após a otimização de alguns parâmetros reacionais, partindo-se do (±)-anti-1-fenil-1,2-propanodiol (4a), se obteve a (2S)-2-hidroxi-1-fenil-1-propanona (2a) com 25% de rendimento e 83% de e.e. e a (1S,2R)- 4a com 30% de rendimento e 68% de e.e. depois de 7 dias de reação. O mesmo procedimento foi realizado com outros microrganismos, com destaque para o resultado da bioxidação mediada pelo Geotrichum candidum, onde se obteve somente a (1S,2R)-4a com 30% de rendimento e 99% de e.e. após 5 dias de reação.Abstract: Recently, the racemate 2-(4-chlorophenylthio)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-1- propanone (15b) that is an analog synthetic of neolignans, isolated from Virola surinamensis shows anti-leismania activity. In this work, we performed the bioreduction of 1-(3,4-dimethoxy)1,2-propanodione (1c) mediated by baker yeast (Saccharomyces cerevisiae) affording (2S)-2-hydroxy-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-propanone (2c) in 60% yield and 93% e.e. which is an intermediate for 15b. Consecutively, protocols were applied to perform SN2 reaction of 2c and p-chlorotiophenol in order to synthesize optically pure 15b. The reaction of sulfonic ester of (+)-(2S)-2c with p-chlorotiophenol catalyzed by phase transfer catalysis (PTC) shows to be a better strategy to obtain 15b. Both enantiomers of 15b were synthesized, (-)-15b was obtained in 10% yield and >95% e.e. from sulfonic ester from 2c, and (+)-15b was obtained in 90% yield and 60% e.e. from (-)-2-chloro-1- (3,4-dimethoxyphenyl)-1-propanone that was a by-product formed in the synthesis of sulfonic ester from 2c. In addition, an alternative methodology for obtaining 2-hydroxy-1-aryl-1-propanone (2) was applied through kinetic resolution of 1-phenylpropane-1,2-propanediol by biocatalytic oxidation mediated by bakers yeast. After optimization of this process, the (2S)-2-hydroxy-1-phenyl-1-propanone (2a) and (1S,2R)-4a were obtained in 25% yield and 83% e.e. and 30% yield and 68% e.e. respectively from (±)-anti-1-phenyl-1,2-propanediol (anti-4a) after 7 days. The same protocol was applied with other microorganisms as Geotrichum candidum that produced (1S,2R)-4a in 30% yield and 99% e.e. after 5 days.MestradoQuímica OrgânicaMestre em Química[s.n.]Moran, Paulo José Samenho, 1949-Nascimento, Maria da GraçaMarsaioli, Anita JocelyneUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASMartins, Rodrigo dos Santos2009info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf121 p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611223MARTINS, Rodrigo dos Santos. Sintese de aril-ceto-alcoois via oxidação e redução biocataliticas utilizando fermento de pão e sua aplicação na sintese enantiosseletiva de analogos sulfurados de neolignanas. 2009. 121 p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1611223. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/476170porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T05:45:56Zoai::476170Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T05:45:56Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
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