Reação aldolica entre enolatos de boro 'beta'-trialometil metil-cetonas e aldeidos
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Data de Publicação: | 2008 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
Texto Completo: | https://hdl.handle.net/20.500.12733/1609059 |
Resumo: | Orientador: Luiz Carlos Dias |
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Reação aldolica entre enolatos de boro 'beta'-trialometil metil-cetonas e aldeidosAldol addiction of boron enolates of 'beta'-trihalomethyl methyl-ketones to aldehydesReação aldólicaEnolatos de boroEstereoinduçãoBeta-trialometil metil-cetonasAldolBoron enolates1,5 induction'beta'-trihalomethyl methyl-ketonesOrientador: Luiz Carlos DiasDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaResumo: Reações aldólicas entre enolatos de boro de metil-cetonas e aldeídos mostram-se como uma ferramenta bastante útil na formação de ligações carbono-carbono e tem sido empregada na síntese de fragmentos complexos de produtos naturais com potencial atividade biológica. O emprego de enolatos oriundos de b-alcoxi metil-cetonas leva a adutos com altas diastereosseletividades 1,5-anti dependendo da natureza estéreo-eletrônica do grupo b-alcóxi. Visando avaliar a influência de grupos fortemente retiradores de elétrons em reações aldólicas, esse trabalho vem ilustrar os resultados obtidos quando enolatos de boro de b-trialometil b-alcóxi metil-cetonas são colocados para reagir com aldeídos aquirais. Os adutos trialogenados são obtidos em diferentes graus de seletividade, no entanto, 1,5-syn sempre foi a estereoquímica relativa dos produtos principais, a qual foi determinada através de preparação de derivados bicíclicos. A reação aldólica de substratos trialogenados pode ser um recurso adicional na obtenção diastereosseletiva de moléculas com potenciais atividades biológicas ou mesmo como intermediários sintéticos visto que grupos trialometil são precursores de uma série de funções orgânicasAbstract: The aldol reaction between boron enolates generated from methyl-ketones and aldehydes provides a very attractive method for carbon-carbon bond formation and has been applied for the syntheses of a wide variety of natural products with biological and pharmacological significance. The presence of a b-heteroatom substituent in the boron enolates of methylketones influences the stereochemical outcome of the corresponding aldol reactions and controls the overall diastereoselectivity of the process leading to moderate to high levels of 1,5-anti stereoinduction. In order to investigate the stereochemical impact groups we have prepared the b-trihalomethyl b-alkoxy methyl-ketones, which corresponding kinetic enol borinate were used in the aldol reactions with achiral aldehydes. Moderate to good levels of substrate-controlled, 1,5-syn-stereoinduction were obtained in these aldol reactions independent of the nature of the b-alkoxy protecting group. The relative stereochemistries of the major aldol trihalogenated adducts were determined by H-NMR and NOESY analysis of bicyclic derivativesMestradoQuímica OrgânicaMestre em Química[s.n.]Dias, Luiz Carlos, 1964-Garden, Simon JohnCoelho, Fernando Antonio SantosUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASMarchi, Anderson Aparecido de2008info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf178 p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1609059MARCHI, Anderson Aparecido de. Reação aldolica entre enolatos de boro 'beta'-trialometil metil-cetonas e aldeidos. 2008. 178 p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1609059. Acesso em: 2 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/439796porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T05:28:29Zoai::439796Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T05:28:29Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
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