Reações mediadas por luz visível para a síntese de aminoácidos não naturais, ß-lactamas e furanonas
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Data de Publicação: | 2023 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
Texto Completo: | https://hdl.handle.net/20.500.12733/10033 |
Resumo: | Orientador: Igor Dias Jurberg |
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Reações mediadas por luz visível para a síntese de aminoácidos não naturais, ß-lactamas e furanonasVisible light-mediated reactions for the synthesis of unnatural aminoacids, ß-lactmas and furanonesSíntese orgânicaArildiazoacetatosCarbenosFotoquímicaOrganic synthesisAryldiazoacetatesCarbenesPhotochemistryOrientador: Igor Dias JurbergDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: Por muitas décadas, a aplicação da catálise metálica utilizando Rh(II), Ir(II), Au(I), Pd(II), Cu(I), entre outros metais, tem sido uma estratégia poderosa na obtenção de espécies carbenóides, assim permitindo a síntese de inúmeros compostos com alta eficiência e seletividade. Com a finalidade de desenvolver novos protocolos com condições mais suaves e/ou sustentáveis, o presente trabalho desenvolveu novas metodologias utilizando diazo compostos e luz azul. Dessa maneira, a primeira parte do trabalho investigou a obtenção de amino ácidos alpha-arilados a partir da inserção N-H de amidas e sulfonamidas em arildiazoacetatos mediadas por luz visível. A metodologia desenvolvida mostrou-se eficiente uma vez que possibilitou a formação de 28 exemplos com rendimentos variando de moderados a bons (32-77%). Outras duas novas estratégias sintéticas partindo de arildiazoacetatos foram produzidas. Uma destas metodologias sintéticas descreve a reação destes diazo compostos com sulfóxidos para a obtenção dos ilídios de sulfoxônio correspondetes, seguido da reação com arildiazocetonas para a produção de furan-3(2H)-onas altamente substituídas. A segunda abordagem envolve a formação de iminas a partir da reação de azidas com arildiazoacetatos e a subsequente reação com arildiazocetonas produzindo ? lactamas 2,3,3-trissubstituídas. Ambos os protocolos se baseiam na fotólise do arildiazoacetato e o rearranjo de Wolff das arildiazocetonas promovido fotoquimicamente, assim resultando na formação de heterociclos de alto interesse biológico e sintéticoAbstract: For many decades, the application of metallic catalysis using Rh(II), Ir(II), Au(I), Pd(II), Cu(I), among other metals, has been a powerful strategy in obtaining carbenoid species, thus allowing the synthesis of numerous compounds with high efficiency and selectivity. In order to develop new protocols with milder and/or sustainable conditions, the present work developed new methodologies using diazo compounds and blue light. Thus, the first part of the work investigated the obtainment of alpha-aryl amino acids from the N-H insertion of amides and sulfonamides in aryldiazoacetates mediated by visible light. The developed methodology proved to be efficient as it enabled the formation of 28 examples with yields ranging from moderate to good (32-77%). Two other new synthetic strategies based on aryldiazoacetates were produced. One of these synthetic methodologies describes the reaction of these diazo compounds with sulfoxides to obtain the corresponding sulfoxonium ylides, followed by the reaction with aryldiazoketones to produce highly substituted furan-3(2H)-ones. The second approach involves the formation of imines from the reaction of azides with aryldiazoacetates and the subsequent reaction with aryldiazoketones producing 2,3,3-trisubstituted ? lactams. Both protocols are based on the photolysis of aryldiazoacetate and the photochemically promoted Wolff rearrangement of aryldiazoketones, thus resulting in the formation of heterocycles of high biological and synthetic interestMestradoQuímica OrgânicaMestre em Química[s.n.]Jurberg, Igor Dias, 1984-Marsaioli, Anita JocelyneSchwab, Ricardo SamuelUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASSantos, Caio Yu dos, 1989-20232023-03-24T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf1 recurso online (132 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/10033SANTOS, Caio Yu dos. Reações mediadas por luz visível para a síntese de aminoácidos não naturais, ß-lactamas e furanonas. 2023. 1 recurso online (132 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/10033. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1313370Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDFporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2023-06-01T16:04:20Zoai::1313370Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2023-06-01T16:04:20Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
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