Aplicação da técnica de "Matrix-Assisted" DOSY no estudo da separação virtual de enantiômeros

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Salome, Kahlil Schwanka, 1990-
Data de Publicação: 2019
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1637699
Resumo: Orientador: Claudio Francisco Tormena
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spelling Aplicação da técnica de "Matrix-Assisted" DOSY no estudo da separação virtual de enantiômerosEnantiodiscrimination by "Matrix-Assisted" DOSY NMRRessonância magnética nuclearEnantiômerosDOSY com detecção de 19FNuclear magnetic resonanceEnantiomersDOSY with 19F detectionOrientador: Claudio Francisco TormenaTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: A espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de alta resolução é atualmente uma das técnicas mais utilizadas para a determinação estrutural de moléculas. Porém, pares de enantiômeros não são diferenciáveis em uma solução isotrópica, criando um obstáculo na caracterização completa de compostos. Como alternativa, diversas metodologias podem ser utilizadas como a derivatização do analito utilizando um composto de configuração absoluta conhecida ou a utilização de agentes quirais de solvatação (CSA) que formam complexos diastereoisoméricos in situ permitindo assim a diferenciação dos sinais de cada enantiômero. A análise de difusão por RMN (Diffusion Ordered SpectroscopY, DOSY) também não consegue diferenciar enantiômeros, uma vez que estes possuem o mesmo coeficiente de difusão, mas na presença de um CSA, os sinais podem ser separados e assim os coeficientes de difusão podem ser mensurados. Assim, utilizando a técnica de DOSY assistida por uma Matriz (Matriz Assisted DOSY, MAD) foram analisados 17 analitos com 9 CSAs diferentes utilizando os núcleos de 1H e 19F quando possível. Primeiramente foram determinados os melhores parâmetros de aquisição para os experimentos de difusão e então foi observada a separação dos sinais de enantiômeros nos espectros 1D de 1H e 19F{1H} e nos mapas de difusão para a maioria dos analitos utilizando principalmente 4 das matrizes propostas. Com isso, verificou-se que é possível a separação de enantiômeros via MAD com experimentos simples e utilização de matrizes de baixo custoAbstract: High-Resolution Nuclear Magnetic Resonance (HR-NMR) is an important technique for determining the structure of molecules. However, enantiomers give the exact same chemical shift and coupling constants in an isotropic solution, which limits the technique for configuration assignment. To overcome this disadvantage, many authors suggest different methodologies such as using Chiral Solvating Agents (CSAs) which is a molecule that binds in situ to both enantiomers through non-covalent interactions with different binding constants, leading to different chemical shifts of the diastereoisomeric complex. Diffusion Ordered SpectroscopY (DOSY) itself is not able to differentiate enantiomers, once the pair has the exact same diffusion coefficient. However, the addition of a CSA can allow separation, and thus obtain a clean spectrum of each enantiomer and even determine the enantiomeric excess and association/binding constant. This Matrix-Assisted DOSY (MAD) technique has been used already for enantiodiscrimination with good results but employing expensive CSAs. This work demonstrates the potential of the 1H-MAD and 19F-MAD technique in the enantiodiscrimination of 17 analytes using 9 CSAs. The acquisition parameters were optimized and the signals separations in 1D spectra and DOSY maps were observed using mainly 4 CSAs. Therefore, it is possible to achieve enantiodiscrimination using low-cost CSAs and simple experimentsDoutoradoQuímica OrgânicaDoutor em QuímicaCAPES1480591CNPQFAPESP[s.n.]Tormena, Cláudio Francisco, 1972-Colnago, Luiz AlbertoVenâncio, TiagoSalles Junior, Airton GonçalvesLucca Júnior, Emilio Carlos deUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASSalome, Kahlil Schwanka, 1990-20192019-08-30T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf1 recurso online (120 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1637699SALOME, Kahlil Schwanka. Aplicação da técnica de "Matrix-Assisted" DOSY no estudo da separação virtual de enantiômeros. 2019. 1 recurso online (120 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1637699. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1095807Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDFporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2022-08-04T15:24:41Zoai::1095807Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2022-08-04T15:24:41Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
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