Sobre compostos de metil-bambus[6]urila com halogênios e terras-raras
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 2020 |
Tipo de documento: | Tese |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP |
Texto Completo: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11082020-150415/ |
Resumo: | Nessa tese, apresentamos alguns compostos de inclusão de metil-bambusurila (MeBU[6]) com halogênios (iodo, bromo e brometo de iodo), além de um estudo sobre compostos de íons terras-raras(III) (ítrio, lantânio, cério, praseodímio e európio) com esse mesmo macrociclo. Com relação aos compostos de MeBU[6] com halogênios gasosos, verificamos que o macrociclo contendo íon cloreto caviplexado é capaz de capturar maiores quantidades de gases iodo, bromo e brometo de iodo que a MeBU[6] sem ânion. Ao longo da pesquisa, descobrimos que o íon cloreto interage diretamente com os halogênios supracitados e por conta disso a capacidade de adsorção do caviplexo de MeBU[6] contendo íon cloreto é maior. Além disso, aplicamos os caviplexos de MeBU[6] com iodo, bromo e brometo de iodo como fonte de halogênios para algumas reações orgânicas clássicas e concluímos que esses compostos podem ser utilizados ao invés dos halogênios livres, com a principal vantagem de um manuseio mais prático. No caso dos compostos de MeBU[6] com os íons trivalentes ítrio, lantânio, cério, praseodímio e európio, obtivemos produtos sólidos por vias solvotermais. Após a caracterização, concluímos que os compostos obtidos não se tratavam de complexos de coordenação, mas sim adutos de MeBU[6] com complexos dos íons terras-raras(III) contendo água como ligante. Utilizando o íon európio(III) como sonda estrutural, pudemos concluir que esse cátion estava inserido em um ambiente de baixa simetria no composto e que o aduto era facilmente dissociado em soluções aquosas. O mesmo raciocínio foi expandido para os demais adutos por conta da similaridade química de íons terras-raras(III). |
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Sobre compostos de metil-bambus[6]urila com halogênios e terras-rarasOn methyl-bambus[6]uril compounds with halogens and rare-earthsAdductsAdutosBambusurilasBambusurilsHalogêniosHalogensRare earthsTerras-rarasTrihaletosTrihalidesNessa tese, apresentamos alguns compostos de inclusão de metil-bambusurila (MeBU[6]) com halogênios (iodo, bromo e brometo de iodo), além de um estudo sobre compostos de íons terras-raras(III) (ítrio, lantânio, cério, praseodímio e európio) com esse mesmo macrociclo. Com relação aos compostos de MeBU[6] com halogênios gasosos, verificamos que o macrociclo contendo íon cloreto caviplexado é capaz de capturar maiores quantidades de gases iodo, bromo e brometo de iodo que a MeBU[6] sem ânion. Ao longo da pesquisa, descobrimos que o íon cloreto interage diretamente com os halogênios supracitados e por conta disso a capacidade de adsorção do caviplexo de MeBU[6] contendo íon cloreto é maior. Além disso, aplicamos os caviplexos de MeBU[6] com iodo, bromo e brometo de iodo como fonte de halogênios para algumas reações orgânicas clássicas e concluímos que esses compostos podem ser utilizados ao invés dos halogênios livres, com a principal vantagem de um manuseio mais prático. No caso dos compostos de MeBU[6] com os íons trivalentes ítrio, lantânio, cério, praseodímio e európio, obtivemos produtos sólidos por vias solvotermais. Após a caracterização, concluímos que os compostos obtidos não se tratavam de complexos de coordenação, mas sim adutos de MeBU[6] com complexos dos íons terras-raras(III) contendo água como ligante. Utilizando o íon európio(III) como sonda estrutural, pudemos concluir que esse cátion estava inserido em um ambiente de baixa simetria no composto e que o aduto era facilmente dissociado em soluções aquosas. O mesmo raciocínio foi expandido para os demais adutos por conta da similaridade química de íons terras-raras(III).In this thesis, we present some compounds of methyl-bambus[6]uril (MeBU[6]) with halogens (iodine, bromine and iodine bromide) and rare earth ions(III) (yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium and europium). Regarding the methyl-bambus[6]uril compounds with gaseous halogens, we have found that the chloride-bearing macrocycle captures greater amounts of iodine, bromine and iodine bromide gases than the anion-free methyl-bambus[6]uril. Throughout the research, we found that chloride ions interact directly with the halogens and increase the adsorption capacity of chloride-bearing methylbambus[6]uril. In addition, we applied the methyl-bambus[6]uril caviplexes with iodine, bromine and iodine bromide as a source of halogens for some classical organic reactions and have concluded that these compounds can be used instead of free-halogens, with the advantage of being more practical to handle. In the case of methyl-bambus[6]uril compounds with the trivalent ions yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium and europium, we obtained solid products using solvothermal methods. After characterization, we concluded that compounds were adducts of methyl-bambus[6]uril with water-rare earth(III) complexes, instead of methyl-bambus[6]uril coordination compounds. By using the europium(III) ion as a structural probe, we concluded that the cation was inserted in a low-symmetry region in the compound and that the adduct was easily dissociated in aqueous solutions. The same logic was applied to the other adducts due to the rare-earth ions(III) chemical similarity.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPDemets, Gregoire Jean FrancoisCicolani, Renato Salviato2020-08-03info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-11082020-150415/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2020-11-19T21:56:02Zoai:teses.usp.br:tde-11082020-150415Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212020-11-19T21:56:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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