Efeito do grau de sulfonação no comportamento viscosimétrico de soluções diluídas de polieletrólitos e ionômeros de poliestireno
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 1991 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP |
Texto Completo: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-30102024-163606/ |
Resumo: | Polímeros que possuem grupos ionizáveis ligados à cadeia macromolecular são classificados como ionômeros ou polieletrólitos, em função da quantidade de meros contendo estes grupos. Em solventes polares, as soluções desses polímeros apresentam o efeito polieletrólito, caracterizado pelo aumento da viscosidade reduzida com a diminuição da concentração de polímero. Os ionômeros tem sido utilizados como modelos para o estudo do efeito polieletrólito em solventes de alta polaridade, como DMSO e DMF, onde podem ser estudados nas mesmas condições do polímero neutro de partida. No presente trabalho, foram preparados poliestirenos sulfonados através da sulfonação de poliestireno com sulfato de acetila, com grau de sulfonação variando entre 10,8 e 52,4 %, portanto intermediários entre ionômeros (até 15 mol %) e polieletrólitos (alto conteúdo de grupos ionizáveis). Estes polímeros foram caracterizados por espectroscopia de IV, RMN 1H, análise elementar de C, H e S e por ensaios de solubilidade em misturas de tetra-hidro-furano:água. O comportamento viscosimétrico das soluções diluídas dos polímeros em tetra-hidro-furano:água (1:1), foi estudado em função da força iônica (NaCl O a 0,2 M). Todos os poliestirenos sulfonados apresentaram o efeito polieletrólito na ausência de NaCl. Na presença de NaCl este efeito foi suprimido e as viscosidades intrínsecas foram determinadas. Em todas as situações estudadas, a viscosidade aumenta linearmente até 25 % de sulfonação, permanecendo constante para graus de sulfonação maiores. Estes resultados foram interpretados através do valor do parrunetro de densidade linear de carga (λ) utilizando as teorias de Oosawa, Lifson-Katchalsky e Manning para sistemas em equilíbrio, verificando-se urna boa concordância entre os resultados experimentais e os previstos. |
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Efeito do grau de sulfonação no comportamento viscosimétrico de soluções diluídas de polieletrólitos e ionômeros de poliestirenoEffect of the degree of sulfonation on the viscosimetric behavior of dilute solutions of polyelectrolytes and polystyrene ionomersIonômerosIonomersPolieletrólitosPoliestireno sulfonadoPolímerosPolyelectrolytesPolymersSulfonated polystyreneViscosidadeViscosityPolímeros que possuem grupos ionizáveis ligados à cadeia macromolecular são classificados como ionômeros ou polieletrólitos, em função da quantidade de meros contendo estes grupos. Em solventes polares, as soluções desses polímeros apresentam o efeito polieletrólito, caracterizado pelo aumento da viscosidade reduzida com a diminuição da concentração de polímero. Os ionômeros tem sido utilizados como modelos para o estudo do efeito polieletrólito em solventes de alta polaridade, como DMSO e DMF, onde podem ser estudados nas mesmas condições do polímero neutro de partida. No presente trabalho, foram preparados poliestirenos sulfonados através da sulfonação de poliestireno com sulfato de acetila, com grau de sulfonação variando entre 10,8 e 52,4 %, portanto intermediários entre ionômeros (até 15 mol %) e polieletrólitos (alto conteúdo de grupos ionizáveis). Estes polímeros foram caracterizados por espectroscopia de IV, RMN 1H, análise elementar de C, H e S e por ensaios de solubilidade em misturas de tetra-hidro-furano:água. O comportamento viscosimétrico das soluções diluídas dos polímeros em tetra-hidro-furano:água (1:1), foi estudado em função da força iônica (NaCl O a 0,2 M). Todos os poliestirenos sulfonados apresentaram o efeito polieletrólito na ausência de NaCl. Na presença de NaCl este efeito foi suprimido e as viscosidades intrínsecas foram determinadas. Em todas as situações estudadas, a viscosidade aumenta linearmente até 25 % de sulfonação, permanecendo constante para graus de sulfonação maiores. Estes resultados foram interpretados através do valor do parrunetro de densidade linear de carga (λ) utilizando as teorias de Oosawa, Lifson-Katchalsky e Manning para sistemas em equilíbrio, verificando-se urna boa concordância entre os resultados experimentais e os previstos.Polymers containing ionizable groups in the macromolecular backbone can be classified as ionomers or polyelectrolytes depending on the number of units bearing ionic groups. In polar solvents, these solutions show the polyelectrolyte effect, characterized by a remarkable increase of the reduced viscosity with dilution. The ionomers have been used as models for polyelectrolyte effect studies in high polarity solvents, as DMSO and DMF, and can be studied in the same conditions as the starting neutral polymers. In the present work, sulfonated polystyrenes were prepared through the sulfonation of sulfate. The obtained sulfonation degrees (10,8 52.4 mole %) are intermediate between ionomers (up to 15 mole %) and polyelectrolytes (high sulfonation degree). The obtained sulfonated polystyrenes were characterized by spectroscopy (IV, NMR1H); C, H and S elemental analysis and solubility in THF:H2O mixtures. The viscosimetric behavior of the diluted polymer solutions in(1:1) was studied in different ionic strength (NaCl 0 0.2 M), All the polymers showed the polyelectrolyte behavior in the absence of NaCl. In the presence of NaCl this effect was suppressed and the intrinsic viscosity was determined. These viscosimetric studies showed that, both in the absence and in the presence of salts, the viscosity increases linearly up to 25% of sulfonation and remains constant for higher sulfonation degrees. The results obtained in these studies were analyzed through the linear charge density parameter (λ) using the Oosawa, Lifson-Katchalsky and Manning theories for equilibrium properties and the experimental results are in accordance with the expected ones.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCurvelo, Antonio Aprigio da SilvaCarvalho, Antonio José Felix de1991-09-24info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-30102024-163606/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2024-11-06T13:43:02Zoai:teses.usp.br:tde-30102024-163606Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212024-11-06T13:43:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Polímeros que possuem grupos ionizáveis ligados à cadeia macromolecular são classificados como ionômeros ou polieletrólitos, em função da quantidade de meros contendo estes grupos. Em solventes polares, as soluções desses polímeros apresentam o efeito polieletrólito, caracterizado pelo aumento da viscosidade reduzida com a diminuição da concentração de polímero. Os ionômeros tem sido utilizados como modelos para o estudo do efeito polieletrólito em solventes de alta polaridade, como DMSO e DMF, onde podem ser estudados nas mesmas condições do polímero neutro de partida. No presente trabalho, foram preparados poliestirenos sulfonados através da sulfonação de poliestireno com sulfato de acetila, com grau de sulfonação variando entre 10,8 e 52,4 %, portanto intermediários entre ionômeros (até 15 mol %) e polieletrólitos (alto conteúdo de grupos ionizáveis). Estes polímeros foram caracterizados por espectroscopia de IV, RMN 1H, análise elementar de C, H e S e por ensaios de solubilidade em misturas de tetra-hidro-furano:água. O comportamento viscosimétrico das soluções diluídas dos polímeros em tetra-hidro-furano:água (1:1), foi estudado em função da força iônica (NaCl O a 0,2 M). Todos os poliestirenos sulfonados apresentaram o efeito polieletrólito na ausência de NaCl. Na presença de NaCl este efeito foi suprimido e as viscosidades intrínsecas foram determinadas. Em todas as situações estudadas, a viscosidade aumenta linearmente até 25 % de sulfonação, permanecendo constante para graus de sulfonação maiores. Estes resultados foram interpretados através do valor do parrunetro de densidade linear de carga (λ) utilizando as teorias de Oosawa, Lifson-Katchalsky e Manning para sistemas em equilíbrio, verificando-se urna boa concordância entre os resultados experimentais e os previstos. |
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