Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Servilha, Bruno Moraes
Data de Publicação: 2019
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
Texto Completo: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09032020-104055/
Resumo: Neste trabalho foram propostos alguns estudos computacionais, empregando métodos baseados na Teoria do Funcional de Densidade (DFT), de modo a coompreender as seletividades envolvidas em novos protocolos experimentais da reação de Heck-Matsuda desenvolvidos pelo grupo de pesquisa do Prof. Dr. Carlos Roque Duarte Corrreia (IQUNICAMP). Na primeira parte deste trabalho foram investigados os estados de transição associados à dessimetrização do ciclopent-3-enol. A seletividade na forrmação de cetonas ou alcoóis arilados e a enantiosseletividade destas reações foi racionalizada com base na orientação do grupo hidroxila do substrato e nas propriedades estéricas e eletrônicas do ligante quiral utilizado. A segunda parte deste trabalho complementa os estudos envolvendo reações enantiosseletivas, desta vez investigando ciclopentiletanol como substrato. Os estados de transição associados à inserção migratória foram investigados nas diferentes conformações do substrato e interações não-covalentes pouco convecionais foram observadas. Por fim, a terceira parte deste trabalho traz uma investigação sobre a regiosseletividade envolvida em uma ciclização de um O-aril-alil-éter por meio de uma reação de HeckMatsuda Intramolecular controlada pelo substrato.
id USP_3ad6e6677dfbc582eaa216b992bf7eea
oai_identifier_str oai:teses.usp.br:tde-09032020-104055
network_acronym_str USP
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
repository_id_str 2721
spelling Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramolecularesComputational Studies on enantioselective and intramolecular Heck-Matsuda reactionsComputational ChemistryDFTDFTHeck-MatsudaHeck-MatsudaMecanismo de reaçãoPaládioPalladiumQuímica ComputacionalReaction MecanismNeste trabalho foram propostos alguns estudos computacionais, empregando métodos baseados na Teoria do Funcional de Densidade (DFT), de modo a coompreender as seletividades envolvidas em novos protocolos experimentais da reação de Heck-Matsuda desenvolvidos pelo grupo de pesquisa do Prof. Dr. Carlos Roque Duarte Corrreia (IQUNICAMP). Na primeira parte deste trabalho foram investigados os estados de transição associados à dessimetrização do ciclopent-3-enol. A seletividade na forrmação de cetonas ou alcoóis arilados e a enantiosseletividade destas reações foi racionalizada com base na orientação do grupo hidroxila do substrato e nas propriedades estéricas e eletrônicas do ligante quiral utilizado. A segunda parte deste trabalho complementa os estudos envolvendo reações enantiosseletivas, desta vez investigando ciclopentiletanol como substrato. Os estados de transição associados à inserção migratória foram investigados nas diferentes conformações do substrato e interações não-covalentes pouco convecionais foram observadas. Por fim, a terceira parte deste trabalho traz uma investigação sobre a regiosseletividade envolvida em uma ciclização de um O-aril-alil-éter por meio de uma reação de HeckMatsuda Intramolecular controlada pelo substrato.Chemistry. Instituto de Química, Universidade de São Paulo, São Paulo. In this work, some computational studies, employing methods based on Density Functional Theory (DFT), were proposed in order to rationalize the selectivities involved in novel experimental protocols of Heck-Matsuda reactions developed by Prof. Carlos Roque Duarte Correia s research group (IQ-UNICAMP). On the first section of this work, transition states associated with the desymmetrization of cyclopent-3-enol were investigated. The selectivity on the formation of ketones and arylated alcohols and the enantioselectivity of these reactions were rationalized based on the orientation of the hydrroxyl group from the substrate and on steric and electronic properties of the utilized ligand. The second section of this work complement the studies involving enantioselective reactions, this time, investigating cyclopentylethanol as the substrate. Transition states of these reactions were investigated on different conformationd of the substrate and unusual non-covalent interactions were observed. Finally, on the third section of this work, an investigation of the regioselectivity involved in a substrate-directed cyclization of a O-aryl-alyl-ether via an intramolecular Heck-Matsuda reactionBiblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPBraga, Ataualpa Albert CarmoServilha, Bruno Moraes2019-10-04info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09032020-104055/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2020-10-13T23:26:02Zoai:teses.usp.br:tde-09032020-104055Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212020-10-13T23:26:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
dc.title.none.fl_str_mv Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
Computational Studies on enantioselective and intramolecular Heck-Matsuda reactions
title Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
spellingShingle Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
Servilha, Bruno Moraes
Computational Chemistry
DFT
DFT
Heck-Matsuda
Heck-Matsuda
Mecanismo de reação
Paládio
Palladium
Química Computacional
Reaction Mecanism
title_short Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
title_full Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
title_fullStr Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
title_full_unstemmed Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
title_sort Estudos computacionais sobre reações de Heck-Matsuda enantiosseletivas e intramoleculares
author Servilha, Bruno Moraes
author_facet Servilha, Bruno Moraes
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Braga, Ataualpa Albert Carmo
dc.contributor.author.fl_str_mv Servilha, Bruno Moraes
dc.subject.por.fl_str_mv Computational Chemistry
DFT
DFT
Heck-Matsuda
Heck-Matsuda
Mecanismo de reação
Paládio
Palladium
Química Computacional
Reaction Mecanism
topic Computational Chemistry
DFT
DFT
Heck-Matsuda
Heck-Matsuda
Mecanismo de reação
Paládio
Palladium
Química Computacional
Reaction Mecanism
description Neste trabalho foram propostos alguns estudos computacionais, empregando métodos baseados na Teoria do Funcional de Densidade (DFT), de modo a coompreender as seletividades envolvidas em novos protocolos experimentais da reação de Heck-Matsuda desenvolvidos pelo grupo de pesquisa do Prof. Dr. Carlos Roque Duarte Corrreia (IQUNICAMP). Na primeira parte deste trabalho foram investigados os estados de transição associados à dessimetrização do ciclopent-3-enol. A seletividade na forrmação de cetonas ou alcoóis arilados e a enantiosseletividade destas reações foi racionalizada com base na orientação do grupo hidroxila do substrato e nas propriedades estéricas e eletrônicas do ligante quiral utilizado. A segunda parte deste trabalho complementa os estudos envolvendo reações enantiosseletivas, desta vez investigando ciclopentiletanol como substrato. Os estados de transição associados à inserção migratória foram investigados nas diferentes conformações do substrato e interações não-covalentes pouco convecionais foram observadas. Por fim, a terceira parte deste trabalho traz uma investigação sobre a regiosseletividade envolvida em uma ciclização de um O-aril-alil-éter por meio de uma reação de HeckMatsuda Intramolecular controlada pelo substrato.
publishDate 2019
dc.date.none.fl_str_mv 2019-10-04
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09032020-104055/
url https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-09032020-104055/
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv
dc.rights.driver.fl_str_mv Liberar o conteúdo para acesso público.
info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv Liberar o conteúdo para acesso público.
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.coverage.none.fl_str_mv
dc.publisher.none.fl_str_mv Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
publisher.none.fl_str_mv Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
dc.source.none.fl_str_mv
reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
instname:Universidade de São Paulo (USP)
instacron:USP
instname_str Universidade de São Paulo (USP)
instacron_str USP
institution USP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)
repository.mail.fl_str_mv virginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.br
_version_ 1815256827171962880

Registros relacionados