Caracterização de copolímeros obtidos via ROMP de monômero derivado do óleo de palma
| Autor(a) principal: | |
|---|---|
| Data de Publicação: | 2020 |
| Tipo de documento: | Tese |
| Idioma: | por |
| Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP |
| Texto Completo: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-27082020-150241/ |
Resumo: | <span style=\"font-weight: 400;\">Neste trabalho foram caracterizados copolímeros obtidos via ROMP. O monômero principal foi o norbornenil óleo de palma (NPO), sintetizado a partir do óleo de palma comercial, e os comonômeros foram norborneno (NBE) e diciclopentadieno (DCPD). O uso de um monômero sintetizado a partir de um óleo vegetal vem da necessidade do estudo e desenvolvimento de materiais derivados de fontes renováveis. Os polímeros obtidos foram insolúveis numa diversidade de solventes, sendo inclusive caracterizados por ensaios de inchamento, obtendo valores de parâmetro de solubilidade próximos a 18,7 MPa<span style=\"font-weight: 400;\">1/2<span style=\"font-weight: 400;\"> (Hildebrand). Foram determinadas densidades médias de entrecruzamento variando entre 0,01 e 0,3 mmol.cm<span style=\"font-weight: 400;\">-3<span style=\"font-weight: 400;\">, e densidades específicas entre 0,95 e 1,12 g.cm<span style=\"font-weight: 400;\">-3<span style=\"font-weight: 400;\"> conforme formulação estudada. Os monitoramentos das copolimerizações entre NPO e NBE por meio de FT-IR e RMN-DT avaliaram a influência do teor de comonômero, concentração de catalisador e temperatura nas taxas de polimerização, R<span style=\"font-weight: 400;\">P(máx)<span style=\"font-weight: 400;\">. Os valores de R<span style=\"font-weight: 400;\">P(máx)<span style=\"font-weight: 400;\">foram maiores para maiores temperaturas, maiores concentrações de catalisador e menores teores de NPO. Estudos mecânicos e de dinâmica molecular revelaram o papel no NPO na diminuição das temperaturas de transições térmicas nos materiais, fazendo com que se tornassem mais macios à temperatura ambiente. A degradação térmica de todos os materiais testados ocorreu em média a partir dos 300 °C. Por fim conclui-se que os materiais obtidos podem ser classificados como copolímeros do tipo poli(NPO-co-NBE) e poli(NPO-co-DCPD), sendo que no primeiro caso, dados de razão de reatividade sugerem a obtenção de copolímeros em gradiente. |
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Caracterização de copolímeros obtidos via ROMP de monômero derivado do óleo de palmaCharacterization of copolymers obtained via ROMP of monomer derived from palm oilcinética de polimerizaçãocopolímeroscopolymersóleos vegetaisparâmetro de solubilidadepolymerization kineticsROMPROMPsolubility parametervegetable oils<span style=\"font-weight: 400;\">Neste trabalho foram caracterizados copolímeros obtidos via ROMP. O monômero principal foi o norbornenil óleo de palma (NPO), sintetizado a partir do óleo de palma comercial, e os comonômeros foram norborneno (NBE) e diciclopentadieno (DCPD). O uso de um monômero sintetizado a partir de um óleo vegetal vem da necessidade do estudo e desenvolvimento de materiais derivados de fontes renováveis. Os polímeros obtidos foram insolúveis numa diversidade de solventes, sendo inclusive caracterizados por ensaios de inchamento, obtendo valores de parâmetro de solubilidade próximos a 18,7 MPa<span style=\"font-weight: 400;\">1/2<span style=\"font-weight: 400;\"> (Hildebrand). Foram determinadas densidades médias de entrecruzamento variando entre 0,01 e 0,3 mmol.cm<span style=\"font-weight: 400;\">-3<span style=\"font-weight: 400;\">, e densidades específicas entre 0,95 e 1,12 g.cm<span style=\"font-weight: 400;\">-3<span style=\"font-weight: 400;\"> conforme formulação estudada. Os monitoramentos das copolimerizações entre NPO e NBE por meio de FT-IR e RMN-DT avaliaram a influência do teor de comonômero, concentração de catalisador e temperatura nas taxas de polimerização, R<span style=\"font-weight: 400;\">P(máx)<span style=\"font-weight: 400;\">. Os valores de R<span style=\"font-weight: 400;\">P(máx)<span style=\"font-weight: 400;\">foram maiores para maiores temperaturas, maiores concentrações de catalisador e menores teores de NPO. Estudos mecânicos e de dinâmica molecular revelaram o papel no NPO na diminuição das temperaturas de transições térmicas nos materiais, fazendo com que se tornassem mais macios à temperatura ambiente. A degradação térmica de todos os materiais testados ocorreu em média a partir dos 300 °C. Por fim conclui-se que os materiais obtidos podem ser classificados como copolímeros do tipo poli(NPO-co-NBE) e poli(NPO-co-DCPD), sendo que no primeiro caso, dados de razão de reatividade sugerem a obtenção de copolímeros em gradiente.<span style=\"font-weight: 400;\">In this work, copolymers obtained via ROMP were characterized. The main monomer was norbornenyl palm olein (NPO), synthesized from commercial palm oil, and the comonomers were norbornene (NBE) and dicyclopentadiene (DCPD). The use of a monomer synthesized from vegetable oil comes from the need to study and develop materials from renewable sources. The obtained polymers were insoluble in a variety of solvents, being even characterized by swelling tests, obtaining solubility parameter values close to 18.7 MPa<span style=\"font-weight: 400;\">1/2<span style=\"font-weight: 400;\"> (Hildebrand). Average crosslink densities varying between 0.01 and 0.3 mmol.cm<span style=\"font-weight: 400;\">-3<span style=\"font-weight: 400;\">, and specific densities between 0.95 and 1.12 g.cm<span style=\"font-weight: 400;\">-3<span style=\"font-weight: 400;\"> according to the studied formulation. The monitoring of copolymerizations between NPO and NBE by FT-IR and TD-NMR evaluated the influence of the comonomer content, catalyst concentration and temperature on the polymerization rates, R<span style=\"font-weight: 400;\">P(max)<span style=\"font-weight: 400;\">. The values of R<span style=\"font-weight: 400;\">P(max)<span style=\"font-weight: 400;\">were higher for higher temperatures, higher concentrations of catalyst and lower NPO contents. Mechanical and molecular dynamics studies have revealed the role of NPO in decreasing the temperature of thermal transitions in materials, causing them to become softer at room temperature. The thermal degradation of all tested materials occurred on average starting at 300 °C. Finally, it is concluded that the obtained materials can be classified as the copolymers poly(NPO-co-NBE) and poly(NPO-co-DCPD), with the first being gradient copolymers according reactivity ratio studies.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPAzevêdo, Eduardo Ribeiro deLima Neto, Benedito dos SantosFernandes, Henrique2020-03-03info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-27082020-150241/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2020-09-01T14:58:02Zoai:teses.usp.br:tde-27082020-150241Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212020-09-01T14:58:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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