Síntese de N-alquilamino 2´-, 3’- ou 4’-Cloropropriofenonas e desenvolvimento de metodologias analíticas para a sua identificação em diversas matrizes

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Ferro, Raquel Andreia Pereira
Data de Publicação: 2022
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
Texto Completo: http://hdl.handle.net/10451/53615
Resumo: Tese de Mestrado, Química, 2022, Universidade de Lisboa, Faculdade de Ciências
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spelling Síntese de N-alquilamino 2´-, 3’- ou 4’-Cloropropriofenonas e desenvolvimento de metodologias analíticas para a sua identificação em diversas matrizesCatinonas SintéticasGC-EI-MSHPLC-DADRMNSínteseTeses de mestrado - 2022Domínio/Área Científica::Ciências Naturais::Ciências QuímicasTese de Mestrado, Química, 2022, Universidade de Lisboa, Faculdade de CiênciasAs Novas Substâncias Psicoativas (NSP) são definidas como substâncias psicotrópicas que não são controladas pelas Convenções sobre drogas das Nações Unidas, e que representam uma ameaça para a saúde pública semelhante às substâncias referenciadas pelas Convenções. Desde o seu aparecimento no mercado das substâncias recreativas, com a finalidade de contornar legislação nacional e internacional, que se tornaram, rapidamente, uma alternativa às drogas de abuso ilícitas, surgindo por ano um elevado número de NSP. As catinonas sintéticas compõem o segundo maior grupo de NSP monitorizadas pelo Observatório Europeu da Droga e da Toxicodependência (EMCDDA) e um dos maiores grupos de NSP controladas pelo Gabinete das Nações Unidas sobre Drogas e Crime (UNODC), devido aos seus efeitos estimulantes e alucinogénicos semelhantes aos da cocaína, metanfetaminas e anfetaminas. Devido à prevalência e à diversidade de estruturas químicas que as catinonas sintéticas podem apresentar, torna-se imperativo o desenvolvimento de métodos analíticos e a síntese de padrões que facilitem a identificação destas novas estruturas, ao ritmo a que surgem no mercado. Neste contexto, este trabalho foi desenvolvido no âmbito do protocolo existente entre a Faculdade de Ciências da Universidade de Lisboa (FCUL) e o Laboratório de Polícia Científica da Polícia Judiciária (LPC-PJ) que visa a análise de NSP. De modo a fornecer a este laboratório forense padrões que facilitem a identificação de NSP, foram sintetizadas e caracterizadas 16 cloro-catinonas cujas estruturas químicas diferem na posição do átomo de cloro no anel aromático (orto, meta e para) e/ou na estrutura do seu grupo amino. Desenvolveu-se, ainda, uma metodologia analítica que permite a identificação deste tipo de cloro-catinonas por utilização conjunta de GC-EI-MS e HPLC-DAD, com e sem recurso a padrões. As catinonas foram sintetizadas na forma de cloridratos, com rendimentos que variaram entre 2–84%, e caracterizadas por RMN, ESI-HRMS, GC-EI-MS e FTIR, comprovando-se a sua obtenção com um grau de pureza adequado para a sua utilização como padrões qualitativos. É de salientar que, além das catinonas 4’-Cl-PPP, 4’-CDC, 3’-CMC, 4’-CMC, 3’-Cl-TBC, 3’-CEC, 4’-CEC e 4’-CIC já reportadas ao EMCDDA, foram também sintetizadas 4 novas catinonas (2’-Cl-PPP, 3’-Cl-PPP, 4’-Cl-TBC e 3’-CIC) e caracterizadas pela primeira vez 5 catinonas (2’-CDC, 3’-CDC, 2’-CMC, 2’-CEC e 4’-CIC), por ser provável que venham a surgir no mercado de substâncias recreativas, uma vez que são estruturas isoméricas das catinonas já reportadas. A 4’-CMC é uma droga controlada internacionalmente e a 3’-Cl-TBC um antidepressivo. As restantes substâncias sintetizadas são NSP por não se encontrarem listadas nas Convenções sobre drogas das Nações Unidas. De acordo com as recomendações do UNODC e os critérios da Agência Mundial Antidoping (WADA) e do European Network of Forensic Science Institutes (ENFSI), foi desenvolvida uma metodologia analítica por GC-EI-MS e HPLC-DAD, recorrendo aos padrões das catinonas sintetizadas. Os resultados mostraram que, tanto o GC-EI-MS como o HPLC-DAD, são técnicas adequadas para distinguir entre catinonas isoméricas, cuja estrutura química difira na posição do cloro no anel aromático (isómeros orto, meta e para), ou na estrutura do grupo amino, através dos respetivos tempos de retenção absolutos e espectros de massa ou espectros de UV-VIS. A aplicação desta metodologia a amostras reais permitiu identificar as catinonas 3’-CMC, 4’-CMC, 3’-CEC e 4’-CEC, em diversas amostras provenientes de material apreendido em Portugal, mostrando que é ainda possível, com a metodologia desenvolvida, proceder à identificação inequívoca deste tipo de cloro-catinonas, mesmo na ausência de padrões, através dos espectros de massa e espectros de UV-VIS.New Psychoactive Substances (NPS) are defined as psychotropic substances, which are not controlled by the United Nations Drug Conventions but pose a threat to public health similar to the substances referenced by these Conventions. Since their appearance in the drug market, to circumvent national and international legislation, they have quickly become an alternative to illicit drugs, with a high number of NPS arising every year. Synthetic cathinones make up the second largest group of NPS monitored by European Monitoring Center for Drugs and Drug Addiction (EMCDDA) and one of the largest groups of NPS monitored by United Nations Office on Drugs and Crime (UNODC), due to similar stimulant and hallucinogenic effects to cocaine, methamphetamines and amphetamines. Due to the prevalence and diversity of chemical structures that synthetic cathinones can present, it is imperative to develop analytical methods and synthesize standards that facilitate the identification of these new structures, at the rate at which they appear on the market. In this context, this work was developed within the scope of the existing protocol between Faculdade de Ciências da Universidade de Lisboa (FCUL) and Laboratório de Polícia Científica da Polícia Judiciária (LPC-PJ) which aims to analyze NPS. In order to supply standards to this forensic laboratory to facilitate the identification of NPS, 16 cathinones were synthesized and characterized by numerous techniques, whose chemical structures differ in the position of the chlorine atom in the aromatic ring (ortho, meta and para) and/or in the structure of its amino group. An analytical methodology was also developed that allows the identification of this type of chloro-cathinones by using both GC-EI-MS and HPLC-DAD, with and without the use of standards. Cathinones were synthesized in the form of hydrochlorides, with yields ranging from 2% to 84%, and characterized by NMR, ESI-HRMS, GC-EI-MS and FTIR, proving their obtainment with a degree of purity suitable for its use as qualitative standards. It should be noted that, in addition to the cathinones 4'-Cl-PPP, 4'-CDC, 3'-CMC, 4'-CMC, 3'-Cl-TBC, 3'-CEC, 4'-CEC and 4'-CIC reported to the EMCDDA, 4 new cathinones were synthesized (2'-Cl-PPP, 3'-Cl-PPP, 4’-Cl-TBC e 3’-CIC), and 5 cathinones were characterized for the first time (2'-CDC, 3'-CDC, 2'-CMC, 2'-CEC and 4’-CIC) since their appearance in the recreational substances market is very likely, as they are isomeric structures of the already reported cathinones. 4'-CMC is an internationally controlled drug and 3'-Cl-TBC is an antidepressant. The remaining synthesized substances are NPS because they are not listed in the United Nations Drug Conventions. In accordance with UNODC recommendations and the criteria of the World Anti-Doping Agency (WADA) and the European Network of Forensic Science Institutes (ENFSI), an analytical methodology was developed using GC-EI-MS and HPLC-DAD, using the synthesized cathinones standards. The results showed that both GC-EI-MS and HPLC-DAD are suitable techniques to distinguish between isomeric cathinones, whose chemical structure differs in the chlorine position in the aromatic ring (ortho, meta and para isomers), or in the structure of the amino group, through the respective absolute retention times and mass spectra or UV-VIS spectra. The application of this methodology to real samples made it possible to identify the cathinones 3'-CMC, 4'-CMC, 3'-CEC and 4'-CEC, in several samples from material apprehended in Portugal, showing that it is possible, with the developed methodology, to unequivocally identify this type of chloro-cathinones, even in the absence of standards, through mass spectra and UV-VIS spectra.Gaspar, Helena Margarida Guerreiro GallaRepositório da Universidade de LisboaFerro, Raquel Andreia Pereira202220222025-03-30T00:00:00Z2022-01-01T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10451/53615porinfo:eu-repo/semantics/embargoedAccessreponame:Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)instname:Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãoinstacron:RCAAP2023-11-08T16:59:35Zoai:repositorio.ul.pt:10451/53615Portal AgregadorONGhttps://www.rcaap.pt/oai/openaireopendoar:71602024-03-19T22:04:34.160781Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos) - Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãofalse
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