Avaliação da influência de ligantes tetradentados nitrogenados no comportamento eletroquímico e espectroscópico de complexos cis-dinitrocobalto(iii)

• Autor(a) principal: Mello, Camille Carvalho de
• Data de Publicação: 2022
• Tipo de documento: Trabalho de conclusão de curso
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF)
• Texto Completo: http://app.uff.br/riuff/handle/1/26319
• topic: Câncer; Hipóxia; PDAHs; Ligantes tetradentados e cobalto(III); Ligantes; Cobalto; Eletroquímica; Espectroquímica; Composto de coordenação; Síntese inorgânica; Cancer; Hipoxia; PDAHs; Tetradentate ligands and cobalt(III)

Os principais obstáculos no tratamento do câncer incluem a resistência aos fármacos e a sua baixa seletividade. Baseado nessas informações, novos tratamentos têm sido desenvolvidos a fim de aumentar a seletividade desses compostos. Uma dessas estratégias envolve a utilização de pró-drogas ativadas por hipóxia (PDAHs), isto é, o fármaco é somente ativado quando está em ambientes com baixa concentração de oxigênio (característica comum em células cancerígenas). Complexos de cobalto vêm sendo investigados como PDAHs devido aos estados de oxidação desse metal (Co3+ e Co2+). Dessa forma, é possível acoplar fármacos em complexos de cobalto(III), que serão liberados após a redução desse metal. Para isso, busca-se a obtenção de complexos que apresentam potenciais de redução dentro da janela de relevância biológica (-200 a -400 mV vs. EPH). Sendo assim, esse projeto avaliou a influência de três ligantes tetradentados (TREN, BPEN e TPA) no comportamento eletroquímico e espectroscópico de uma série de complexos de cobalto(III). A partir desses ligantes auxiliares, foram sintetizados os complexos [Co(NO2)2(TREN)]ClO4 (2a), [Co(BPEN)(NO2)2]ClO4 (2b) e [Co(NO2)2(TPA)]ClO4 (2c), que foram devidamente caracterizados através das técnicas de RMN de 1H, IV e ESI-MS. As análises espectroscópicas na região UV-Vis mostraram que a adição dos grupos piridina resultou em transições eletrônicas do tipo TCML menos energéticas e, consequentemente, bandas em maiores comprimentos de onda. As análises eletroquímicas realizadas em meio orgânico, indicaram que a substituição das aminas (doadores σ) por piridinas (aceptores π), levou a um maior deslocamento da densidade eletrônica do metal para o ligante. Com isso, concluiu-se que da série de complexos estudados, o [Co(NO2)2(TPA)]ClO4 (2c) é aquele que apresentou um potencial de redução mais positivo, e, portanto, será o mais suscetível à redução por redutores biológicos. Contudo, é necessário ainda que estes complexos sejam investigados em meio aquoso, simulando o meio biológico das células saudáveis e cancerígenas.