Complexos dinucleares de Cu(II) multifuncionais: síntese, estruturas cristalinas, propriedades magnéticas e catalíticas

• Autor(a) principal: Walace Doti do Pim
• Data de Publicação: 2013
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-A8PTW3
• topic: Cobre(II); Difração de Raios X; Química Supramolecular; Magnetismo Molecular; Ligante Oxamato Flexível; Cocristalização; Química supramolecular; Cobre Propriedades magneticas; Raios X Difração; Compostos de coordenação; Catálise; Quimica inorganica; Ligantes

Neste trabalho foram descritas a síntese e a caracterização do pré-ligante inédito e flexível, N,N'-2,2'-etilenodifenilenobis(oxamato) (Et2H2L). Este pré-ligante foi utilizado na síntese de dois compostos de coordenação dinucleares de CuII: [Cu2(H2Lanti)2(EtOH)2].2EtOH (1) e [Bu4N]4[Cu2(Lsin)2] (2), sendo ambos inéditos e tendo suas estruturas cristalinas elucidadas por difração de raios X. A análise das propriedades magnéticas destes compostos mostrou que há um fraco acoplamento ferromagnético entre os íons CuII em 1 (J = +2,93 cm-1), enquanto em 2 os íons CuII se encontram praticamente isolados devido à conformação estrutural (J ~ 0 cm-1). Estudos em solução mostraram que há uma interconversão reversível entre as estruturas 1 e 2 por meio da mudança de pH do meio, em que 1 é obtido em meio ácido enquanto 2 em meio básico. Os espectros de ESI(-)-MS sugerem a existência dos compostos na forma dinuclear em solução, bem como os estudos de voltametria cíclica, que indicam que o complexo 1 se mantém provavelmente na forma dinuclear, e pode sofrer oxirredução segundo o par CuII-CuIII. Além disto, o composto 1 apresentou propriedades tensoativas na formação de emulsão água-óleo, sendo também um ativador de peróxido de hidrogênio para reações Fenton de Cobre. Essas propriedades foram estudadas nos testes de oxidação de uma molécula modelo (quinolina) em fase orgânica. Também foram obtidos dois co-cristais do complexo metálico 2 com etilenodianilina (EDA), resultando em diferentes arranjos de polímeros supramoleculares: [Bu4N]4[Cu2(Lsin)2].4H2O.2(Me2CO).EDA (3) (linear) e [Bu4N]4[Cu2(Lsin)2].5H2O.1,5EDA (4) (zigue-zague). Nessas estruturas, as redes de ligações de hidrogênio são as responsáveis pelos arranjos supramoleculares evidenciados nas estruturas cristalinas.