Complexos metálicos como ligantes: síntese e estudo das propriedades de magnetos moleculares contendo paládio (II)

• Autor(a) principal: Willian Xerxes Coelho Oliveira
• Data de Publicação: 2013
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-A9SJTQ
• topic: difração de raios X; ligantes oxamato; Paládio(II); cobre(II); cobalto(II); magnetismo molecular; Paladio; Cristalografia; Quimica inorganica; Magnetismo

Neste trabalho são descritas a síntese e a caracterização estrutural de oito compostos de coordenação inéditos, sendo cinco blocos construtores de paládio(II) e três magnetos moleculares derivados dos mesmos. Os blocos construtores são complexos metálicos derivados dos pró-ligantes opba (1,2-fenilenobis(oxamato)) e mpba (1,3-fenilenobis(oxamato)): K2[Pd(opba)].2H2O, K4[Pd2(mpba)2].4H2O, (PPh4)2[Pd(opba)], [Pd(NH3)4] [Pd(opba)] e K4[Pd2(mpba)2].H2O.dmso (onde PPh4 é o cátion tetrafenilfosfônio e dmso é dimetilsulfóxido). As estruturas cristalinas dos três últimos compostos foram elucidadas por difração de raios X de monocristal, e consistem nos primeiros exemplos de complexos de paládio(II) contendo ligantes do tipo oxamato totalmente desprotonados. Os clusters [Cu(bpca)]2[Pd(opba)].2dmso e [Cu(bpca)]4[Pd2(mpba)2].6H2O (onde bpca é o íon bis(2-piridilcarbonil)amideto) e o polímero de coordenação [Co(H2O)2{Pd(opba)}]n.n dmso também tiveram suas estruturas cristalinas determinadas por difração de raios X de monocristal. O polímero de coordenação apresentou uma evidência de transição de fase cristalina em 177 K. A análise das propriedades magnéticas dos blocos construtores mostrou que os ânions complexos [Pd(opba)]2- e [Pd2(mpba)2]2- são diamagnéticos, o que confirma a geometria quadrático plana para os íons paládio(II). As medidas magnéticas para os clusters e para o polímero de coordenação mostraram que as unidades portadoras de spin cobre(II) ou cobalto(II) são isoladas magneticamente devido à presença dos íons paládio(II) entre elas. Tanto os clusters quanto o polímero de coordenação são paramagnéticos a temperatura do ambiente e apresentam acoplamentos antiferromagnéticos a baixas temperaturas.