Elucidação estrutural, espectroscópica e perfil farmacológico de novos complexos de ditiocarbamatos derivados de organoestânicos, de outros metais representativos e de alguns cátions de metais de transição

• Autor(a) principal: Isabella Pires Ferreira
• Data de Publicação: 2013
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-9BTSN7
• topic: Compostos organoestânicos; Atividade antifúngica; Química inorgânica; Química inorgânica; Compostos organoestânicos; Atividade antifúngica

Neste trabalho foram preparados e caracterizados três novos sais de sódio de ditiocarbamatos (DTC´s), (2,2-dimetoxietil)-N-metilditiocarbamato de sódio, a[S2C6H12NO2] (i), (1,3-dioxolano-2-metil)-N-metilditiocarbamato de sódio, Na[S2C6H10NO2] (ii) e o 0 -1-ditiocarbamato de sódio, Na[S2C7H12NO] (iii). Estes ligantes foram utilizados na preparação de complexos de metais representativos e de transição. Dentre os complexos de metais representativos destacam-se aqueles derivados de haletos organoestânicos: [SnMe2{S2C6H12NO2}2] (1) [SnMe2{S2C6H12NO2}2] (1), [Sn(n-Bu2){S2C6H12NO2}2] (2), [SnPh2{S2C6H12NO2}2] (3), [SnMe2{S2C6H10NO2}2] (4), [Sn(n-Bu)2{S2C6H10NO2}2] (5), [SnPh2{S2C6H10NO2}2] (6), [SnPh3{S2C6H12NO2}] (7), [SnCy3{S2C6H12NO2}] (8), [SnMe3{S2C6H10NO2}] (9), [SnPh3{S2C6H10NO2}] (10) e [SnCy3{S2C6H10NO2}] (11). Obtiveram-se ainda complexos com os cátions In(III), Ga(III) e Bi(III): [In{S2C6H12NO2}3] (12), [Ga{S2C6H12NO2}3] (13), [Bi{S2C6H12NO2}3] (14), In{S2C6H10NO2)}3] (15), [Ga{S2C6H10NO2)}3] (16), [Bi{S2C6H10NO2}3] (17), [In{S2C7H12NO2}3] (18), [Ga{S2C7H12NO2}3] (19) e Bi{S2C7H12NO2}3] (20). Novos complexos DTC de alguns cátions de metais de transição como o Fe(III) e o Co(III): [M{S2C6H12NO2}3] (21) e (23) e [M{S2C6H10NO2}3] (22) e (24), e os cátions Ni(II), Pd(II), Pt(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) e Hg(II) foram também preparados: [M{S2C6H12NO2)}2] (25) - (27), (32) e (35) - (37) e [M{S2C6H12NO2)}2] (28) - (30), (33) e (38) - (40), [Ni{S2CN[(CH2)3NCHPhOCH2Ph[CH2CH2OH]]}2] (31), [Cu{S2CN[(CH2)3NCHPhOCH2Ph[CH2CH2OH]]}2] (34) e [Zn{S2C7H12NO2}2] (41). Esses compostos foram caracterizados por técnicas físico-químicas de análises tais como: ponto de fusão, análise dos elementos carbono, hidrogênio e nitrogênio, cristalografia de raios-X, espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de 1H, 13C, 119Sn, espectroscopia Mössbauer, ressonância paramagnética eletrônica e espectroscopia eletrônica. Dentre complexos (1) - (41), 22 tiveram suas estruturas determinadas por difração de raios-X (1)-(6), (7), (10), (11), (12), (14), (15), (17), (25)-(27), (32), (33), (35) e (36), bem como os sais de sódio (i) e (iii). A atividade antimicrobiana in vitro dos sais de sódio dos ligantes e de seus complexos metálicos foi avaliada frente a cinco espécies de fungos filamentosos: Aspergillus flavus, Aspergillus niger, Aspergillus parasiticus, Penicillium citrinum, e Curvularia senegalensis, e oito espécies de bactérias: Gram positivas, Staphylococcus aureus, Listeria monocytogenes, Bacillus cereu e Streptococcus sanguinis, e Gram negativas, Escherichia coli, Citrobacter freundii, Salmonela typhimurium, e Pseudomonas aeruginosa. A atividade biológica dos complexos foi representada em termos dos valores das concentrações inibitórias IC90 e IC50. Os complexos derivados dos triorganoestânicos foram os mais ativos frente às espécies fúngicas testadas, em comparação com os demais complexos preparados cujas atividades fungicidas in vitro foram investigadas neste trabalho. Em relação às atividades biológicas na presença de cepas bacterianas os complexos de derivados de diorganoestânicos com R=Me e os complexos de In(III) e de Bi(III) foram os que apresentaram as melhores atividades biológicas em relação aos demais complexos metálicos de DTC que tiveram a sua atividade antibacteriana testada. O ensaio de viabilidade celular, XTT, foi realizado para os ditiocarbamatos triorganoestânicos (7)-(11), e de Cu(II) (32)-(34), evidenciando uma atividade fungistática dos mesmos contra o A. flavus. Os sais de sódio do ditiocarbamatos não apresentaram atividades biológicas significativas frente aos microorganismos testados. Assim a coordenação dos ligantes ditiocarbamatos aos centros metálicos aumenta significativamente a atividade biológica dos ditiocarbamatos. A alga Chlorella vulgaris foi bastante sensível à presença dos complexos ditiocarbamatos triorganoestânicos indicando uma certa ecotoxicidade desses complexos. Calculos teóricos a respeito da relação estrutura-atividade (SAR) dos compostos organoestânicos (1)-(11) foram realizados para obtenção de parâmetros estruturais e estéreo-eletrônicos relacionados com os possíveis mecanismos de ação dos complexos (1)-(11) como o transporte através das membranas celulares e possíveis interações com macromoléculas biológicas, como por exemplo, as enzimas.