investigação do uso de micro-ondas/solvente eutético profundo na síntese de 2-aminocromenos

• Autor(a) principal: Silva, Damião Alves dos Santos
• Data de Publicação: 2023
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFPB
• Texto Completo: https://repositorio.ufpb.br/jspui/handle/123456789/31803
• topic: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA; Química orgânica; Aminocromenos; Micro-ondas; Knoevenagel-Michael; Reações em cascata; Aminochromenes; Microwaves; Cascade reactions

Compostos que possuem um núcleo base do anel pirano são bem relatados na literatura como potenciais e promissores candidatos a serem utilizados em diversas aplicações farmacológicas, principalmente, na formulação de fármacos que desempenham atividades analgésica, anticâncer, antimicrobiana e anti-HIV. Nesse contexto, rotas sintéticas eficientes e de fácil preparação, que sejam menos agressivas ao meio ambiente e se processem sem o uso de catalisadores vêm sendo desenvolvidas para a síntese desses compostos. Intencionado em propor um sistema com novas condições reacionais para a síntese de aminocromenos que possuem como unidade base o anel pirano, foi desenvolvida uma rota sintética na qual processa-se na ausência de catalisador e tem como solvente no meio reacional a mistura eutética de fácil preparação, formada por cloreto de colina e ureia, além de ser utilizada a irradiação por micro-ondas como fonte de aquecimento do sistema. Dessa forma, partindo para as sínteses dos compostos em uma reação em cascata que envolve a condensação de Knoevenagel-adição de Michael-ciclização intramolecular, que ocorre entre um composto carbonílico e um composto de metileno ativo, foi utiloizado como substratos o salicilaldeído e a malononitrila, respectivamente, em meio reacional com a presença do solvente eutético de ChCl/ureia a temperatura de 60 ºC sob irradiação de micro-ondas. O acompanhamento por CCD mostrou que o consumo dos reagentes se deu em um tempo hábil de apenas 0,5 minutos. Diversos outros salicilaldeídos com diferentes grupos substituintes foram utilizados a fim de verificar a influência destes grupos na cinética da reação para a obtenção de diferentes 2-amino-4H-cromenos. Em todas as reações, os reagentes foram rapidamente consumidos, apresentando intervalos de tempos que variaram entre 10 e 15 minutos a depender do salicilaldeído utilizado e da razão molar destes com a malononitrila. Nas reações entre salicilaldeídos e malononitrila, na proporção de 1:2 foi observada a formação de misturas de dois produtos derivados do 2-amino-4H-cromenos (3a e 4a) em que, através das análises por HPLC, constatou-se que o produto em maior quantidade é o composto 4a que até então só poderia ser obtido a partir de 3 equivalentes de malononitrila. Nas reações entre os salicilaldeídos e a malononitrila, na proporção molar 1:3, as análises mostraram também uma mistura de produtos para a maiorias das reações, sendo formado em maior proporção os produtos desejados (4a-4f). As tentativas de purificação dos sólidos obtidos nas sínteses resultaram no isolamento de dois produtos, o 4a e o 4e, que apresentaram rendimentos de 95% e 72%, respectivamente. O sistema reacional aqui apresentado e as condições empregadas se mostram eficientes e podem ser empregadas em reações de síntese de aminocromenos.