Desenvolvimento de novas metodologias sintéticas para a formação de ligações C-S e C-Se envolvendo reagentes de Fósforo
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Data de Publicação: | 2021 |
Tipo de documento: | Dissertação |
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Título da fonte: | Repositório Institucional da UFPE |
Texto Completo: | https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/40012 |
Resumo: | O crescente interesse por compostos de organocalcogênio como os sulfetos, selenetos, sulfóxidos e sulfonas é inquestionável e deve-se pela elevada aplicabilidade dos mesmos não somente em síntese orgânica, mas também em bioquímica e na área de ciência de materiais. A grande maioria dos métodos para a síntese desta classe de compostos é baseada na reação de substituição de haletos orgânicos empregando-se tióis ou selenóis — compostos com odor desagradável. A primeira parte desse trabalho descreve uma metodologia inédita para a preparação de compostos orgânicos de enxofre e selênio a partir da reação entre sais de fosfônio ou fosforanas e tio- ou selenosulfonatos utilizando trietilamina como base e diclorometano como solvente. Quando sais de fosfônio benzílicos contendo grupos retiradores de elétrons no anel aromático foram utilizados na reação, os sulfetos e selenetos correspondentes foram obtidos 19 exemplos em rendimentos que variaram de 10 a 95%. Quando sais de fosfônio contendo grupos doadores de elétrons no anel aromático foram utilizados, não foi possível observar formação dos calcogenetos de interesse. Quando ilídeos de fósforo estabilizados foram utilizados na reação, observou-se a formação de novas fosforanas contendo enxofre e selênio. Empregando-se essa estratégia foram obtidas catorze fosforanas em rendimentos que variaram de 60 a 97%. Todos os compostos foram caracterizados através de RMN 1H, 13C, 11B, 19F, 31P e 77Se. |
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A primeira parte desse trabalho descreve uma metodologia inédita para a preparação de compostos orgânicos de enxofre e selênio a partir da reação entre sais de fosfônio ou fosforanas e tio- ou selenosulfonatos utilizando trietilamina como base e diclorometano como solvente. Quando sais de fosfônio benzílicos contendo grupos retiradores de elétrons no anel aromático foram utilizados na reação, os sulfetos e selenetos correspondentes foram obtidos 19 exemplos em rendimentos que variaram de 10 a 95%. Quando sais de fosfônio contendo grupos doadores de elétrons no anel aromático foram utilizados, não foi possível observar formação dos calcogenetos de interesse. Quando ilídeos de fósforo estabilizados foram utilizados na reação, observou-se a formação de novas fosforanas contendo enxofre e selênio. Empregando-se essa estratégia foram obtidas catorze fosforanas em rendimentos que variaram de 60 a 97%. Todos os compostos foram caracterizados através de RMN 1H, 13C, 11B, 19F, 31P e 77Se.FACEPEThe growing interest in organochalcogen compounds such as sulfides, selenides, sulfoxides and sulfones is unquestionable and is due to their high applicability not only in organic synthesis, but also in biochemistry and materials science. The vast majority of methods for the synthesis of this class of compounds are based on the substitution reaction of organic halides using thiols or selenols — compounds with an unpleasant odor. The first part of this work describes an unprecedented methodology for the preparation of organic sulfur and selenium compounds from the reaction between phosphoranes or phosphonium salts and thio- or selenosulfonates using triethylamine as base and dichloromethane as solvent. When benzylic phosphonium salts containing electron-withdrawing groups in the aromatic ring were used in the reaction, the corresponding sulfides and selenides, were obtained in yields ranging from 10 to 95%. When phosphonium salts containing electron-donating groups in the aromatic ring were used, it was not possible to observe formation of the chalcogenides of interest. When stabilized phosphorus ylides were used in the reaction, it was observed the formation of new phosphoranes containing sulfur or selenium. Using this strategy, 14 phosphoranes were obtained in yields ranging from 60 to 97%. All compounds were characterized by 1H, 13C, 11B, 19F, 31P and 77Se NMR.porUniversidade Federal de PernambucoPrograma de Pos Graduacao em QuimicaUFPEBrasilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/info:eu-repo/semantics/openAccessQuímica orgânicaSulfetosSelenetosFosforanasDesenvolvimento de novas metodologias sintéticas para a formação de ligações C-S e C-Se envolvendo reagentes de Fósforoinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesismestradoreponame:Repositório Institucional da UFPEinstname:Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)instacron:UFPETEXTDISSERTAÇÃO Igor Mota Rodrigues de Moura.pdf.txtDISSERTAÇÃO Igor Mota Rodrigues de Moura.pdf.txtExtracted texttext/plain128974https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/40012/4/DISSERTA%c3%87%c3%83O%20Igor%20Mota%20Rodrigues%20de%20Moura.pdf.txt394fddaf024d3c147e8287f0667c74c3MD54THUMBNAILDISSERTAÇÃO Igor Mota Rodrigues de Moura.pdf.jpgDISSERTAÇÃO Igor Mota Rodrigues de Moura.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1216https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/40012/5/DISSERTA%c3%87%c3%83O%20Igor%20Mota%20Rodrigues%20de%20Moura.pdf.jpg830cd091847455b28928b505a906c468MD55ORIGINALDISSERTAÇÃO Igor Mota Rodrigues de Moura.pdfDISSERTAÇÃO Igor Mota Rodrigues de Moura.pdfapplication/pdf12196364https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/40012/1/DISSERTA%c3%87%c3%83O%20Igor%20Mota%20Rodrigues%20de%20Moura.pdfb7eaf107ba27caa99efb32ed5a9092a3MD51CC-LICENSElicense_rdflicense_rdfapplication/rdf+xml; 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