Síntese de adutos de Michael contendo um grupo organocalcogênio, sulfetos vinílicos e telurocarboidratos utilizando PEG-400

• Autor(a) principal: Borges, Elton de Lima
• Data de Publicação: 2017
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFPel - Guaiaca
• Texto Completo: http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/handle/prefix/10468
• topic: CIENCIAS EXATAS E DA TERRA; Química; Solventes; QUIMICA

No presente trabalho, PEG-400 foi utilizado como solvente verde para a síntese de vários adutos de Michael contendo um grupo organocalcogênio na posição β, em rendimentos que variaram de moderados a bons. Este método simples e geral, envolve a reação de dicalcogenetos de diorganoila com compostos α,β-insaturados, utilizando como agente redutor o NaBH4 (Esquema1). Também foi realizada a síntese de compostos α,β-insaturados contendo o grupo tioorganoil na posição β, utilizando PEG-400 como solvente reciclável em meio livre de aditivos (Esquema 2). Esta metodologia simples fornece os ésteres e cetona em bons redimentos e preferencialmente de configuração Z, com uma relação Z:E que variou de 69:31 a 93:7. Apenas na reação com o aldeído ocorreu a formação do estereoisômero E majoritariamente em uma relação Z:E de 14:86. O PEG-400 foi reutilizado por cinco vezes diretamente e o produto 6a foi obtido em rendimentos de 87, 85, 80, 73 e 68% respectivamente, formando predominantemente o estereoisômero Z-6a em uma relação Z:E = 86:14 a 80:20. Por fim, foi realizada a síntese de telurocarboidratos em duas etapas, onde na primeira etapa de ciclização foi utilizando PEG-400 como solvente e na segunda etapa de desproteção foi utilizado água e diclorometano (DCM) em meio ácido (Esquema 3). Esta metodologia fornece os telurocarboidratos em redimentos globais que variaram de moderados a bons (52-76%). Adicionalmente, foi sintetizado o trans-3,4-dihidroxitetrahidrotelurofeno 11 a partir do 1,3-butadieno bisepóxido 10, em um ótimo rendimento de 98% em apenas 1 h de reação.