Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Steffen, Rafael Augusto, 1981-
Data de Publicação: 2007
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1604770
Resumo: Orientador: Ulf Friedrich Schuchardt
id UNICAMP-30_1ddc017bcb5f53f70d3467ebabcdd27c
oai_identifier_str oai::399194
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por aluminaAlumina-catalyzed-Villiger oxidation of cyclohexanone with hydrogen peroxideAluminaOxidaçãoPeróxido de hidrogênioBaeyer-Villiger oxidationAluminaHydrogen peroxideCyclohexanoneOrientador: Ulf Friedrich SchuchardtDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaResumo: Testou-se a atividade catalítica de duas aluminas, uma comercial (Fluka) e outra obtida via processo sol-gel, na oxidação Baeyer-Villiger utilizando cicloexanona como substrato e peróxido de hidrogênio como oxidante. Os catalisadores foram caracterizados por análise termo gravimétrica e difração de raios-X e os produtos identificados por cromatografia a gás e ressonância magnética nuclear de H e C. Os catalisadores mostraram-se altamente eficientes nas oxidações utilizando-se peróxido de hidrogênio aquoso 70 % (m/m) como oxidante, com rendimentos em e-caprolactona superiores a 75 % com seletividade de 98 %. As condições foram otimizadas, sendo 20 h de reação, 90 ± 2 ºC, razão molar de peróxido de hidrogênio:cicloexanona 8:1 e 300 mg de alumina, utilizando-se acetato de etila como solvente, com o sistema acoplado a um Dean-Stark para remoção da água do meio reacional. Os catalisadores apresentaram menores rendimentos na presença de água, perdendo a seletividade já na primeira reciclagem. Porém, nas reações em que se fez a remoção de água os catalisadores mantiveram a mesma atividade catalítica após cinco ciclos. Testes em que se comparou o desempenho do catalisador na epoxidação e na oxidação Baeyer-Villiger mostraram que existe competição entre os sítios ativos dessas reações. Com base nos resultados obtidos propô-se um mecanismo no qual a reação poderá ocorrer por dois caminhos distintosAbstract: Two aluminas, one comercial (Fluka) and the other obtained by sol-gel methods, were used as catalysts for the Baeyer-Villiger oxidation using cyclohexanone as substrate and hydrogen peroxide as oxidant. The catalysts were characterized by X-ray diffraction and thermogravimetric analysis and the oxidation products were analysed by gas chromatography and H and C nuclear magnetic resonance. Both aluminas showed to be high efficient catalysts for Baeyer- Villiger oxidation with aqueous hydrogen peroxide 70 % (w/w), reaching yields as high as 75 % for the e-caprolactona with selectivity of 98 %. The optimized conditions was found to be 20 h of reaction at 90 ± 2 ºC, with peroxide:cyclohexanone molar ratio of 8:1, 300 mg of catalyst, ethyl acetate as solvent and a Dean-Stark system coupled for water removal. The catalysts showed lower selectivity in the presence of water, losing the activity at the first recycling test. However, when the water was removed, the catalysts presented the same activity in 5 consecutive cycles. Tests comparing the alumina as epoxidation and Baeyer-Villiger oxidation catalyst showed that there is a competition between the catalytic sites for these reactions. Based on the results obtained we were able to propose a mechanism, admitting that the reaction could occur by two different pathwaysMestradoQuímica OrgânicaMestre em Química[s.n.]Schuchardt, Ulf Friedrich, 1946-2020Mandelli, DalmoKoike, LuziaUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASSteffen, Rafael Augusto, 1981-20072007-07-05T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf55p. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1604770STEFFEN, Rafael Augusto. Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina. 2007. 55p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1604770. Acesso em: 2 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/399194porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T04:51:04Zoai::399194Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T04:51:04Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
Alumina-catalyzed-Villiger oxidation of cyclohexanone with hydrogen peroxide
title Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
spellingShingle Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
Steffen, Rafael Augusto, 1981-
Alumina
Oxidação
Peróxido de hidrogênio
Baeyer-Villiger oxidation
Alumina
Hydrogen peroxide
Cyclohexanone
title_short Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
title_full Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
title_fullStr Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
title_full_unstemmed Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
title_sort Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina
author Steffen, Rafael Augusto, 1981-
author_facet Steffen, Rafael Augusto, 1981-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Schuchardt, Ulf Friedrich, 1946-2020
Mandelli, Dalmo
Koike, Luzia
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Steffen, Rafael Augusto, 1981-
dc.subject.por.fl_str_mv Alumina
Oxidação
Peróxido de hidrogênio
Baeyer-Villiger oxidation
Alumina
Hydrogen peroxide
Cyclohexanone
topic Alumina
Oxidação
Peróxido de hidrogênio
Baeyer-Villiger oxidation
Alumina
Hydrogen peroxide
Cyclohexanone
description Orientador: Ulf Friedrich Schuchardt
publishDate 2007
dc.date.none.fl_str_mv 2007
2007-07-05T00:00:00Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1604770
STEFFEN, Rafael Augusto. Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina. 2007. 55p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1604770. Acesso em: 2 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1604770
identifier_str_mv STEFFEN, Rafael Augusto. Oxidação Baeyer-Villiger de cicloexanona com peroxido de hidrogenio catalisada por alumina. 2007. 55p. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1604770. Acesso em: 2 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/399194
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
55p. : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809188963897835520

Registros relacionados