Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Heerdt, Gabriel, 1987-
Data de Publicação: 2011
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1614828
Resumo: Orientador: Nelson Henrique Morgon
id UNICAMP-30_e67f69126f2268124b7ea36937ba40a2
oai_identifier_str oai::788143
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterolEvaluation of theorical methodologies in the study of thermochemical properties and reaction mechanisms involved in the cholesterol oxidationColesterolAutoxidaçãoTeoria do funcional de densidadeCholesterolAutoxidationDensity functional theoryOrientador: Nelson Henrique MorgonDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: O objetivo principal deste trabalho foi analisar alguns dos mecanismos reacionais de oxidação da molécula de colesterol. Para que isso fosse possível, desenvolveu-se uma metodologia de cálculos à partir da análise de diferentes funcionais de densidade, conjuntos de funções de base e método ONIOM. A metodologia que realiza cálculos no nível ONIOM2(QCISD(T)/6-311++G(2df,p): HF/6-31G(d)//B3LYP/6-31G(d):HF/6-31G(d)) resultou nos menores desvios médios absolutos para afinidades por próton e eletrônica, 5,38 kJ/mol e 0,107 eV, respectivamente, para as 65 moléculas utilizadas no processo de validação. Essa metodologia comparada aos métodos propostos na literatura, G3(MP2) e G3(B3), possui desvios absolutos estatisticamente inferiores e vantagem em tempo computacional. Ao aplicar-se esse nível de teoria no estudo dos mecanismos de autoxidação do colesterol, observa-se uma concordância com dados experimentais que indicam a preferência pela reação através da posição equatorial. As reações de epoxidação seguida pela hidratação, foram realizadas pela transferência de um átomo de oxigênio da molécula de peróxido de hidrogênio para o colesterol, havendo a quebra da insaturação e consequente formação de um triol da molécula de colesterolAbstract: The main objective of this study was to analyze some oxidation reaction mechanisms involving cholesterol molecule. A calculation methodology considering the analysis of different density functionals, basis sets and ONIOM method. The methodology that performs calculations at the level ONIOM2(QCISD(T)/6-311++G(2df,p):HF/6-31G(d)//B3LYP/6-31G(d):HF/6-31G(d)) resulted in smaller absolute mean deviations for proton and electron affinities, 5.38 kJ/mol and 0.107 eV, respectively, for the 65 molecules used in the validation process. This methodology in comparison with composite methods G3(MP2) and G3(B3), has a lower absolute deviation. Another advantage is the lower computational cost. This methodology when applied to the cholesterol autoxidation mechanisms gives a good agreement with experimental data. The results indicate that the reaction proceeds through the attach at the equatorial position. The next steps involve epoxidation and hidratation reactions. The oxigen is transfered from hydrogen peroxide to cholesterol molecule. The insaturation is broken and the cholesterol triol molecule is formedMestradoFísico-QuímicaMestre em Química[s.n.]Morgon, Nelson Henrique, 1964-Resende, Stella MarisCustodio, RogérioUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASHeerdt, Gabriel, 1987-2011info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf63 f : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1614828HEERDT, Gabriel. Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol. 2011. 63 f Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1614828. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/788143porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T06:12:00Zoai::788143Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T06:12Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
Evaluation of theorical methodologies in the study of thermochemical properties and reaction mechanisms involved in the cholesterol oxidation
title Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
spellingShingle Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
Heerdt, Gabriel, 1987-
Colesterol
Autoxidação
Teoria do funcional de densidade
Cholesterol
Autoxidation
Density functional theory
title_short Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
title_full Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
title_fullStr Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
title_full_unstemmed Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
title_sort Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol
author Heerdt, Gabriel, 1987-
author_facet Heerdt, Gabriel, 1987-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Morgon, Nelson Henrique, 1964-
Resende, Stella Maris
Custodio, Rogério
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Heerdt, Gabriel, 1987-
dc.subject.por.fl_str_mv Colesterol
Autoxidação
Teoria do funcional de densidade
Cholesterol
Autoxidation
Density functional theory
topic Colesterol
Autoxidação
Teoria do funcional de densidade
Cholesterol
Autoxidation
Density functional theory
description Orientador: Nelson Henrique Morgon
publishDate 2011
dc.date.none.fl_str_mv 2011
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/1614828
HEERDT, Gabriel. Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol. 2011. 63 f Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1614828. Acesso em: 3 set. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/1614828
identifier_str_mv HEERDT, Gabriel. Avaliação de metodologias teóricas no estudo de propiedades termoquímicas e mecanismos reacionais envolvidos na oxidação do colesterol. 2011. 63 f Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1614828. Acesso em: 3 set. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/788143
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
63 f : il.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1809189049976487936

Registros relacionados