Novos ligantes e compostos de coordenação supramoleculares derivados dos ligantes fenilenobis(oxamato) : sintese, análise estrutural e estudos magnéticos

• Autor(a) principal: Tamyris Teixeira da Cunha
• Data de Publicação: 2015
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-AV5H94
• topic: Ligante tiooxamato; magnetismo; difração de raios X; reação de metátese; molecular; reação de tionação; Metátese (Química); Raios X Difração; Compostos de coordenação; Quimica inorganica; Ligantes; Magnetismo

Neste trabalho estão descritas as sínteses e caracterizações estruturais de seis novos compostos, sendo três ligantes contendo pontes do tipo tiooxamato e três compostos de coordenação supramoleculares derivados do bloco construtor [Cu(opba)]2- (opba = 1,2- fenilenobis(oxamato)). Os ligantes foram sintetizados através da reação de tionação utilizando como agente tionante o reagente de Lawesson, a fim de transformar as pontes oxamato em tiooxamato. Entretanto, a reação de tionação se deu apenas no grupo amida da ponte oxamato de partida, e tal fato foi evidenciado por meio da difração de raios X em monocristal. Já os compostos de coordenação supramoleculares tiveram a reação de metátese como estratégia de síntese, em que o bloco construtor [Cu(opba)12- com diferentes contracátions de partida foi submetido a reação de metátese com o sal orgânico (p-edap)C12.2H20 (p-edap = 1,11-etilenobis(4-aminopiridínio)). A influência do contraíon de partida foi verificada por meio da elucidação estrutural das três diferentes arquiteturas moleculares do tipo (p-edap)x[Cu(opba)]y através da difração de raios X em monocristal. Os compostos (p-edap)2[Cu(opba)]2.4H20 e Na2(p-edap)[Cu(opba)]2.6H20 apresentaram a dimerização do complexo aniônico, levando a formação do dinuclear [Cu(opba)]24- em que os átomos de cobre estão conectados por pontes do tipo carboxilato. O terceiro composto de coordenação, K2(p-edap)[Cu(opba)12.5H20, não apresenta dimerização em sua estrutura, levando a crer que o íon potássio age além de contracátion como um espaçador na estrutura impedindo a dimerização. Os compostos de coordenação tiveram suas propriedades magnéticas estudadas sendo que todos apresentaram comportamento antiferromagnético em baixas temperaturas. Os valores das constantes de acoplamento (1) para esse compostos também foram determinadas através do ajuste dos dados magnéticos experimentais, sendo iguais a -1,634(9) cm-' para (p-edap)2[Cu(opba)]2.4H20, -2,291(2) cm-' para Na2(p-edap)[Cu(opba)12.6H20 e - 1,652(3) cm-1 para K2(p-edap)[Cu(opba)]2.5H20. A saturação da magnetização a 2 K não foi alcançada para o campo máximo aplicado de 50 kOe em todos os três compostos.