Oxidação aeróbica de olefinas alil aromáticas catalisada por paládio e do álcool benzílico catalisada por nanopartículas de ouro

• Autor(a) principal: Luciana Alves Parreira
• Data de Publicação: 2010
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-8ZDL7X
• topic: Paládio; Oxidação de alilbenzenos; Aldeídos; Nanopartículas de ouro; Álcool benzílico; Metilcetonas; olefinas; Oxidação; Olefinas; Catálise; Nanoparticulas metálicas; Química inorgânica

Foi desenvolvido um processo de oxidação de alilbenzenos de ocorrência natural (eugenol, metileugenol, safrol e estragol) por oxigênio molecular catalisada por cloreto de paládio(II) em ausência de co-catalisador ou ligantes especiais. O processo ocorre emsoluções de dimetilacetamida/água em condições suaves (5-10 atm de O2, 25-60ºC) com utilização de catalisador em pequenas quantidades (1-2 mol%) e com altas freqüências de rotação (maiores que 20 h-1). As metilcetonas correspondentes foram obtidas como principais produtos destas reações com bons ou excelentes rendimentos. Os produtos minoritários são os aldeídos provenientes da clivagem da ligação carbono-carbono: vanilina, metilvanilina, piperonal e p-anisaldeido. Tanto as metilcetonas quanto os aldeídos são compostos importantes para as indústrias de flavorizantes e farmacêutica. Esse método catalítico simples representa uma rota econômica e ecologicamente atrativa para a síntese de fragrâncias a partir de substratos renováveis e abundantes no Brasil. Além disso, foram testados novos materiais, compostos por nanopartículas de ouro suportadas em sílica mesoporosa hexagonal (HMS) pura ou modificada por metais (ferro,titânio e cério), como catalisadores na oxidação do álcool benzílico com oxigênio molecular. Essa reação deu origem ao benzoato de metila e ao benzaldeído como produtos principais, formados com rendimento conjunto praticamente quantitativo e número de rotações (quantidade de matéria do produto por quantidade de matéria de ouro, turnover number) de até 4300. O metal modificador encontrado no suporte exerce influência significativa na estabilidade do catalisador. Os materiais mais estáveis são aqueles que contém Cério ou Titânio na estrutura. Esse trabalho é de grande relevância do ponto de vista científico, pois ointeresse pelas reações catalíticas utilizando nanopartículas de ouro tem tido um crescimento exponencial nos últimos anos devido ao avanço da Química Verde.